Page 128 - 《精细化工》2021年第3期

·548· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷

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10 mol/L）的 DMSO 溶液，然后向上述比色管中
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移入 0.5 mL 浓度为 1 × 10 mol/L 的 F 、Cl 、Br 、
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I 、Ac 、ClO 4 、NO 3 、H 2 PO 4 、HSO 4 、CN 的 DMSO
溶液，定容至 5 mL，混合均匀且静置片刻，通过
UV-Vis 分光光度计在 450 nm 依次测试上述溶液并
绘制响应谱图。
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1.3.3 HNMR 滴定
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向核磁管中加入一定量的受体 R（1 × 10 mol/L），
利用 0.6 mL 的 DMSO-d 6 将受体 R 溶解，然后将 F –

（0.1 mol/L）的 DMSO-d 6 逐步递增与受体 R 反应， a—DMSO；b—30%H 2O+70% DMSO
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每增加一次 F 则测试一次核磁共振氢谱，测试在室
图 1 受体 R 与多种阴离子在不同体系中的 UV-Vis 谱图
温下累加 6 次。
Fig. 1 UV-Vis spectra of receptor R and various anions in
1.3.4 受体试纸检测 different systems
剪取 6 cm×6 cm 的滤纸浸泡在浓度为 0.1 mol/L
的 HCl 溶液中 24 h，取出后用蒸馏水多次洗涤至中 由图 1 a 可知，在 DMSO 中，F 、Ac 和 CN 3
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性，并置于 60 ℃真空烘箱中干燥 6 h 待用。将处理 种离子使受体 R 在 352 nm 处的最大吸收峰分别红
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后的滤纸浸入浓度为 1×10 mol/L 受体 R 的 DMSO
移至 451、445 和 450 nm 处。考察了竞争溶剂 H 2 O
溶液中，浸泡 24 h 后取出 100 ℃真空干燥 12 h，把
的引入对受体 R 识别阴离子选择性的影响，如图 1b
滤纸剪成条状，依次滴加待检测阴离子，观察滤纸
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所示。在 30%H 2 O+70%DMSO 体系，仅有 CN 加入
的颜色变化，完成对阴离子的裸眼识别实验。 至受体 R 中，受体 R 在 345 nm 处的最大吸收峰吸
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1.3.5 含氟牙膏中 F 的检测
光度显著下降，且在 450 nm 处的吸收峰吸光度明显
选取了 3 种不同品牌牙膏（标记为样品 1、2 和 3），
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增大，取得了对 CN 的单一识别效果。
分别称取 0.1 g 上述 3 种牙膏，加入 10 mL DMSO，超
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为了阐明受体 R 与阴离子（F 、Ac 和 CN ）之
声 2 h，然后离心、过滤得到牙膏提取液，取 2.25 mL。
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分别取上述 3 种提取液加入至受体 R（2×10 mol/L） 间逐步形成的键合关系，考察了不同物质的量比的
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F 、Ac 和 CN 分别与受体 R（2×10 –5 mol/L）形成
的 DMSO 溶液中。在 450 nm 处测其吸光度，根据
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吸光度与 F 质量浓度（mg/L）的标准曲线方程为： 的 UV-Vis 光谱滴定曲线，如图 2 所示。
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y = 0.071x + 0.044，R = 0.991。牙膏中氟含量（mg/kg）
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计算公式：F 含量=5(y – 0.044) /(0.071×0.0225)。
2 结果与讨论
2.1 受体 R 对阴离子响应识别的紫外分析
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利用 UV-Vis 光谱法考察了受体 R (2×10 mol/L)
分别在 DMSO 和 30%H 2 O+70%DMSO（体积分数，
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下同）体系下与 50 倍物质的量的多种阴离子（F 、
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Cl 、Br 、I 、H 2 PO 4 、NO 3 、ClO 4 、HSO 4 、CN 和
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Ac ）作用后 UV-Vis 吸收光谱的变化，如图 1 所示。