Page 129 - 《精细化工》2021年第3期
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第 3 期                      曹   成,等:  氨基脲衍生物的合成及其阴离子识别性能                                  ·549·


                                                                                         –
                                                                   由图 3a 可知,逐渐将 CN 加入至受体 R 中,受
                                                               体 R 在 350 nm 处的吸收峰持续降低,同时在 450 nm
                                                               处产生了吸光度逐渐增大的新吸收峰,且在 391 nm
                                                               处出现等吸收点。此外,通过图 3b 的散点图可以看
                                                                         –
                                                               到,通过 CN 物质的量的持续增大,在 350 和 450 nm
                                                               处出现较好的曲线变化趋势,为受体 R 定量识别阴
                                                               离子奠定了一定的基础。
                                                               2.2   裸眼检测及试纸实验
                                                               2.2.1   阴离子的裸眼识别

            图 2   受体 R 与不同物质的量比的不同阴离子在 DMSO                        为了扩展受体 R 识别阴离子的适用性及实现裸眼
                  体系的 UV-Vis 光谱滴定曲线                            识别效应,在 DMSO 体系,探索了受体 R(2×10  mol/L)
                                                                                                     –5
            Fig.  2    UV-Vis  spectra titration curves of receptor R and       –    –   –   –       –    –
                   different anions with different molar ratio in   与 50 倍物质的量 F 、Cl 、Br 、I 、H 2 PO 4 、NO 3 、
                                                                                    –
                                                                         –
                                                                  –
                                                                              –
                   DMSO system                                 ClO 4 、HSO 4 、CN 和 Ac 作用后的颜色变化,如图 4
                                                                                           –    –     –
                    –
                 将 F 逐步加入至受体 R 中,受体 R 在 352 nm                 所示。由图 4 可知,只有加入 F 、Ac 和 CN 溶液的
            处的吸收峰逐渐减弱,同时在 451 nm 处出现逐渐增                        颜色由无色变为淡黄色。同样条件,考察了在
            大的新吸收峰,且在 394 nm 处形成等吸收点(图 2a)。                    30%H 2 O+70%DMSO 体系,受体 R 与不同阴离子相
                        –
                                       –
            此外,将 Ac (图 2b)和 CN (图 2c)分别逐步滴                     互作用后,溶液颜色变化,如图 5 所示。由图 5 可知,
                                                                     –
            加至受体 R 中,可以观察到 445 和 450 nm 处的吸收                   仅 CN 的加入使溶液发生了明显的颜色变化(由无
                                                                                          –
            峰强度持续增强,等吸收点分别为 396 和 395 nm。                      色变为淡黄色),达到了对 CN 的裸眼单一识别。受
                                                                                          –
                                                                                   –
                                                                              –
                 同理,考察了在 30%H 2 O+70%DMSO 体系,浓                 体 R 与阴离子(F 、Ac 和 CN )形成氢键引起电子
                      –5
            度为 2×10  mol/L 的受体 R 与不同物质的量比的                     云的转移发生了颜色的改变。主要是由于脲类受体
                                                                                         –
               –
            CN 的 UV-Vis 光谱滴定图,以及在 350 和 450 nm 处               在结构上与平面三角形的 Ac 较为匹配,故容易识
                                                                                   –
                                                                                         –
                                                                    –
                     –
            不同 n(CN )/n(R)与吸光度之间的散点图,见图 3。                     别 Ac 。同时,由于 F 和 CN 的半径较小、电荷密
                                                                                                            –
                                                               度高和较强的氢键形成能力,该类受体也可识别 F
                                                                    –
                                                                                             –
                                                                                                  –
                                                                                         –
                                                               和 CN 。此外,同类型的 Cl 、Br 和 I 单位体积电
                                                                         –
                                                               荷密度较 F 小,不能有效与受体结合,故难以形成
                                                                                   –
                                                               氢键。通过对毒性 CN 的单一裸眼识别实验,为水
                                                               资源、环境检测等领域提供了一定的理论参考。



                                                               图 4   在 DMSO 体系,不同阴离子与受体 R 相互作用后
                                                                    溶液颜色照片
                                                               Fig.  4    In DMSO system,  color photographs  of solutions
                                                                      after different anions interacting with the receptor R



                                                               图 5   在 30%H 2 O+70%DMSO 体系,不同阴离子与受体 R
                                                                    相互作用后溶液颜色变化

                                               –
            图 3   受体 R 与不同物质的量比的 CN 在 30%H 2 O+                Fig. 5    In 30%H 2 O+70%DMSO system,  color photographs
                  70%DMSO 体系的 UV-Vis 光谱滴定曲线(a)及                      of solutions after different anions interacting with the
                                                                     receptor R
                           –
                  不同 n(CN )/n(R)与吸光度之间散点图(b)
            Fig. 3    UV-Vis spectra titration  curves of receptor R  and   2.2.2   受体 R 试纸检测实验
                     –
                   CN  with different molar ratio in 30%H 2 O+70%DMSO                        –    –     –

                                                     –
                   system (a) and scatter diagrams between n(CN )/n(R)   根据上述受体 R 与阴离子(F 、Ac 和 CN )作
                   and absorbance (b)                          用后的 UV-Vis 吸收光谱的变化及裸眼识别变化,制
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