Page 39 - 《精细化工》2021年第3期
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第 3 期                  王鹏飞,等:  三聚氰胺树脂碳基材料在电化学储能中的研究进展                                    ·459·


            胺树脂复合成性能优异的电极材料。ZHANG 等                     [60]   材料的放电容量(450 mA·h/g)。增强的电化学性能归
            使用聚乙烯醇作为分散剂和模板剂,无需额外刻蚀                             因于氮掺杂、高比表面积和三维多孔网络结构。
            步骤合成可调节空腔尺寸的三聚氰胺树脂球,将其                                 MoS 2 具有较高的理论比容量以及石墨烯类似
            用薄且未堆叠还原氧化石墨烯覆盖并桥接,进一步                             的层状结构,然而纯 MoS 2 电导率低,充放电时体
            使用 KOH 活化形成了三维碳空心球/还原氧化石墨                          积变化大    [62-64] 。NING 等 [65] 使用三聚氰胺树脂为碳
            烯(DHCSs/RGO)纳米复合材料,如图 7a、b 所示,                     氮前驱体,以 SiO 2 颗粒为中孔模板剂,采用模板炭
            其中经 700  ℃退火处理的 DHCSs/RGO-700 的总孔                  化法形成孔道,通过原位炭化和催化生长与碳纳米
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            容最高可达 0.71 cm /g。在用作锂离子电池的负极材                      管(CNT)复合获得互连的 N 掺杂多孔碳-碳纳米管
            料时,在 0.1 A/g 的电流密度下,经过 300 次循环其                    网络,并使用水热法将 MoS 2 纳米花锚定到网络中,
            可逆比容量仍高达 1360 mA·h/g,具有良好的倍率能                      形成三维互连 N 掺杂多孔碳-碳纳米管(MoS 2 /NPC-
            力和长循环寿命。SUI 等          [61] 将以三聚氰胺树脂和氧             NCNTs)复合材料,如图 7c 所示。丰富的孔道为电
            化石墨烯为原料合成的水凝胶冷冻干燥并进行热处                             解质的渗透提供通道,缩短了 MoS 2 与电解质之间
            理制备了氮掺杂多孔材料。材料具有分级的多孔结构,                           离子扩散距离且缓解了充放电时的体积变化,氮掺
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            其比表面积高达 1170 m /g 和含氮量为 5.8%。将其用                   杂有效地调节碳材料的电子性能和表面特性,从而
            于锂离子电池的负极材料时,在电流密度为 100 mA/g                       提高了其性能。在电流密度 200 mA/g 下,可提供
            下,放电容量为 672 mA·h/g,远高于无氮石墨烯多孔                      1218.7 mA·h/g 的高比容量。

























            图 7   碳球锚固在氧化石墨烯上的三维结构(a)与 SEM 图(b);MoS 2 锚固而成的三维网络结构(c)与 SEM 图(d)                           [60,65]
            Fig. 7    3D structure (a) and SEM image (b) of carbon balls anchored on graphene oxide, 3D network (c) and SEM image (d)
                                 [60,65]
                   anchored by MoS 2

                 通过将三聚氰胺树脂与不同材料复合,缓解了                          有更好的表现,研究者们提出以不同的材料和三聚
            单一材料自身所固有的充放电速率能力不理想、循                             氰胺树脂复合。XIONG 等          [68] 在植酸交联的三聚氰
            环稳定性差等缺点。三聚氰胺树脂的加入使得材料                             胺-甲醛树脂炭化的基础上,合成了氮掺杂分级多孔
            具有丰富的孔道结构与氮原子掺杂,有效促进了电                             碳,植酸的加入有助于增加碳骨架中的空间,使得
                           +
            解质的吸附和 Li 的转移,提高了材料的润湿性和材                          材料展现出更好的电化学性能,包括高的比容量
            料的电导率,从而使材料在电池电极材料的应用中                             (在 1.0 A/g 时比容量为 271 F/g),以及在经过 500
            表现出优异的前景。                                          次循环约 100%的电容保持率。YU 等             [66] 以简便的炭
            2.2    超级电容器                                       化/活化策略使用 KOH 作为活化剂处理三聚氰胺-
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                 超级电容器作为一种环境友好的电化学储能装                          脲-甲醛树脂,成功制备了比表面积高达 2248 m /g,
                                                                             3
            置,因具有出色的功率密度、良好的可逆性和循环                             总孔容为 4.57 m /g 的氮掺杂的多孔碳。在三电极系
            性变得越来越受欢迎          [66-67] 。以三聚氰胺树脂为原料             统中,在电流密度为 1 A/g 下,比容量可达 341 F/g,
            合成富氮掺杂的碳基电极材料还可为电容器提供额                             在 5000 次循环后电容保持率约 92%。以其作为电
            外的伪电容,受到了人们的广泛关注。                                  极材料的对称固态超级电容器在 1 A/g 时的最大能
            2.2.1   三聚氰胺树脂与无机物复合材料                             量输出为 9.60 W·h/kg。使用由所制多孔碳组装的超
                 为了使所制备的材料在超级电容器的应用中                           级电容器可为一个发光二极管(LED)供电 60 s 以
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