Page 200 - 《精细化工》2021年第5期
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·1054·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 38 卷

            域的研究热点,具有十分重要的社会与经济意义。                             学试剂有限公司;Span80 乳化剂,上海展云化工有
                                                       [8]
                 稠油中的胶质、沥青质含有大量芳环结构 、                          限公司;石油醚,天津市富宇精细化工有限公司。
            乳化能力强,会形成致密性好、机械强度高的刚性                             以上试剂均为 AR。壬基酚聚醚(NPE-108)、聚氧
            厚膜,其吸附在油水界面上阻碍水滴聚并,导致油                             丙烯聚氧乙烯丙二醇醚(SP169),工业级,江苏省
            水分离困难。针对稠油乳状液的脱水处理,王小静                             海安石油化工厂;乙氧基化异构十三醇醚(YT100),
            等  [9] 制 备 了 一种梳 型改 性聚硅 氧烷 稠油破 乳剂                  工业级,荣盛化工有限公司。
            (GPX1),将 GPX1 与腰果酚胺醛树脂、聚合氯化                            VECTOR-22 型傅里叶变换红外光谱仪,德国
            铝和阳离子聚丙烯酰胺复配后,脱水率达 98.32%,                         Bruker 公司:B-25 型高速乳化剪切机,上海贝尔特
            污水含油量为 19.7 mg/L。虽然破乳脱水性能较佳,                       流体制备有限公司;UV-2802PC 型紫外-可见分光光
            但 GPX1 需要在高压条件下制备,合成条件苛刻,                          度计,上海尤尼柯仪器有限公司;FS-5 型荧光光谱
            能源损耗较大,且存在筛选复配工作耗时、经济成                             仪,日本岛津公司;DCAT-21 型表面张力仪,德国
            本高的问题。高弯弯等           [10] 为加速稠油乳状液的油水              Dataphysics 公司;DV-3+PRO 数字旋转黏度计,上
            分离,选用了与胶质沥青质结构相似的苯基含氢硅                             海尼润智能科技有限公司;TX-500C 旋转滴界面张
            油,合成了多苯环结构的聚硅氧烷稠油破乳剂                               力仪,北京北信科仪分析仪器有限公司;BH-2 偏光
            (NAEPHS)。在 NAEPHS 质量浓度 0.6 g/L、45  ℃、              显微镜,常州锐品精密仪器有限公司;Turbiscan Lab
            1.5 h 的条件下,脱水率为 89.72%,脱出水中含油                      稳定性分析仪,法国 Formulaction 公司。
            量为 189.7 mg/L,破乳脱水效果好。可见,在胶质、                      1.2   二元聚合物稠油破乳剂的合成
            沥青质含量较高的稠油乳状液中加入含苯基结构                                  NPEAA 的制备参考文献[13]。称取 7.2 g AA、
            的破乳剂可实现高效破乳。但是该反应过程需要                              0.41 g 引发剂 AIBN(占反应物 NPEAA 和 AA 总质
            用溴单质、冰醋酸等药品对产物进行后处理,操作                             量的 1.8%)配制成 AINB-AA 引发体系,置于恒压
            复杂、毒性大、危险系数高,而且硅氢加成反应中                             滴液漏斗中;在带有机械搅拌器、球形回流冷凝管
            所用催化剂氯铂酸价格昂贵,不利于放大生产。蔡                             的 100 mL 三口烧瓶中依次加入 NPEAA(15.43 g)和
            奇峰等    [11] 制备了一系列不同嵌段的聚醚型破乳剂,                     溶剂甲苯(9.21 g,占反应物总质量的 40%),搅拌
            通过与其他嵌段聚醚的破乳效果对比发现,末端为                             升温到 60  ℃时,开始滴加 AINB-AA 引发体系,
            聚环氧乙烷(PEO)的二嵌段聚醚的脱水速率更快、                           滴加时间 30 min。滴加完毕继续升温至 120  ℃,
            破乳脱水性能更佳。胡徐彦等              [12] 以多乙烯多胺类化           反应 6 h 后,使用旋转蒸发仪在 70  ℃、0.09 MPa
            合物为起始剂合成了二嵌段和三嵌段的聚醚,研究                             下减压蒸出甲苯,得到较黏稠的黄棕色透明液体,
            结果表明,亲水基 PEO 位于分子一端的二嵌段聚                           即二元聚合物稠油破乳剂。实验原理及反应过程如
            醚的破乳效率优于亲水基位于分子中间的三嵌段                              图 1 所示。

            型聚醚。
                 综上,若同时将含有芳香结构及二嵌段的聚醚
            与烯烃类羧酸发生酯化反应合成不饱和大单体,再
            用此不饱和单体与丙烯酸等共聚,则可以合成破乳
            性能优异的聚合物稠油破乳剂。此方法不仅反应条
            件温和、操作简单,而且引入了苯基结构,可快速
            溶解扩散在油水界面,击破界面刚性厚膜,适用于
            沥青质含量较高的稠油乳液。为此,本文以二嵌段
            的 NPEAA 与 AA 为原料,在 AIBN 引发下加成聚
            合制备了聚合物稠油破乳剂,将其应用于胜利油田
            陈庄稠油模拟 W/O 乳液体系,并对其破乳脱水性
            能进行了测试与评价。

            1   实验部分
                                                                           图 1   实验原理及反应过程
                                                                 Fig. 1    Experimental principle and reaction processs
            1.1   试剂与仪器
                 AA,化学纯,天津市大茂化学试剂厂;AIBN,                       1.3   模拟乳液的制备
            成都金山化学试剂有限公司;甲苯,天津市天力化                                 采用胜利油田陈庄稠油,以油水体积比 7∶3 室
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