Page 159 - 《精细化工》2021年第6期

第 6 期 王学川，等: 蓖麻油改性两性聚氨酯复鞣剂的制备及应用 ·1221·

无铬鞣剂鞣制的坯革带有大量负电荷，其鞣制的坯 基于此，本文拟采用异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）
革与目前常用的传统阴离子湿整饰材料反应性较 和聚四氢呋喃醚二醇（PTMG）为原料、N-甲基二
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低，阻碍了有机无铬鞣技术的进一步发展 。在制 乙醇胺（N-MDEA）为阳离子扩链剂、2,2-二羟甲基
革工序中，复鞣是对鞣制作用的补充和强化，可改 丙酸（DMPA）为阴离子扩链剂来制备两性聚氨酯
善成革的手感风格、品质特征，提高皮革的化学稳 乳液，采用蓖麻油对两性聚氨酯进行改性，将得到
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定性等，被称为制革行业的“点金术” 。因此， 的产物用于有机无铬鞣鞣剂鞣制的皮革复鞣工序
研究与有机无铬鞣体系配套的复鞣剂对增强有机无 中，考察其复鞣效果，期望蓖麻油改性两性聚氨酯
铬鞣剂鞣制坯革的反应性至关重要。 复鞣剂在保持原有两性聚氨酯复鞣剂与胶原纤维结
两性聚氨酯分子链中同时含有阴、阳离子基团， 合能力的基础上，不仅可提高皮革的物理机械性能，
当将其应用到有机无铬鞣体系鞣制坯革的复鞣时， 还能对皮革起到一定的柔顺作用。
能满足其与阴离子材料的反应性，可提高后续阴离
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子加脂剂及染料的吸收率 。然而，未经改性的两 1 实验部分
性聚氨酯与皮胶原纤维反应的基团较少，因此，需
1.1 主要试剂与仪器
要选择不同的改性材料（如乙烯基类单体、多酚类
IPDI、PTMG（M n =1000）、DMPA、N-MDEA，
物质、含醛基类物质等）对其进行改性以增加其与
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胶原纤维的反应性 。银召霞等 采用咪唑对两性聚 AR，上海麦克林生化科技有限公司；蓖麻油、三乙
胺（TEA），AR，天津科密欧化学试剂有限公司；
氨酯改性得到了一种两性咪唑封端水性聚氨酯复鞣
二月桂酸二丁基锡（DBTDL），AR，成都科隆化工
剂，将其用于皮革复鞣中，结果表明，与未改性的
试剂有限公司；丙酮，AR，天津富宇精细化工有限
聚氨酯相比，该复鞣剂具有良好的助染和分散皮纤
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维的性能。XU 等 用 2,4-二羟基苯甲醛对两性聚氨 公司；两性丙烯酸树脂复鞣剂 TWR 5S，工业级，
四川亭江新材料有限公司；渗透剂 JFC-1，工业级，
酯改性合成了一种含醛基两性聚氨酯（AAPU）复
南通九泽化工有限公司；脱脂剂 DN、加脂剂 LQ-5，
鞣剂，研究了 AAPU 处理的皮革纤维及其对阴离子
工业级，四川德塞尔化工实业有限公司；TWS 鞣制
材料的反应性，研究表明，与未改性的聚氨酯相比，
经 AAPU 复鞣后的皮革纤维的热稳定性及其与阴离 绵羊皮服装白湿革，河南隆丰皮革有限公司。
子材料（如染料和加脂剂）的反应性均有所增强。 Vertex70 型傅里叶变换 红外光谱仪 ，德国
但上述改性方法使用的改性剂或功能单一、或使用 Bruker 公司；Nano-ZS90 型纳米粒度及 zeta 电位仪，
的改性剂不易降解，用于皮革复鞣后会对环境造成 英国 Malvern 公司；STA449F3-1053-M 同步 TG-DSC
二次污染。环境友好且对胶原纤维具有柔顺作用的 热分析仪，德国耐驰仪器制造有限公司；TH-8203S
蓖麻油（CO）作为一种可再生的生物质原材料，分 伺服电脑式拉力试验机，深圳三思纵横科技股份有
子中含有 3 个羟基，是天然甘油酯中唯一含羟基的 限公司；MSW-YD4 型收缩温度测定仪，陕西科技
油脂，将其作为两性聚氨酯复鞣剂的改性剂具有价 大学阳光电子研究所。
格低廉、来源丰富、环境友好的优点，蓖麻油也是 1.2 蓖麻油改性两性聚氨酯乳液（COWPU）的制备
现今制革工业常用的加脂原料，可对皮胶原纤维起 COWPU 制备按照文献[9]的方法进行，其合成
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到一定的柔顺作用 。 路线如下所示。