Page 169 - 《精细化工》2021年第6期

第 6 期 高党鸽，等: 含氨基和羧基 POSS/聚合物复合材料鞣制性能 ·1231·

随着 AM 含量的提高，P(POSS-AM-MAA)中的氨 时坯革的增厚率最大，是由于 P(POSS-AM-MAA)中的
基含量显著提升。随着氨基含量的提升，在结合鞣 氨基含量最高，显著增加了胶原纤维中的氨基含量，
中能与戊二醛发生反应的位点逐渐增加，利于戊二 在结合鞣时又与较多戊二醛发生了单点结合反应，
醛在坯革中的多点交联。 提高了坯革的增厚率，当进一步提高 AM 含量时，
图 4a 是不同单体质量比制备的P(POSS-AM-MAA)与 体系较不稳定性，POSS-Vi 易沉淀。
戊二醛结合鞣坯革的收缩温度。可以看出，与戊二醛 综上，后续研究采用 AM 与 MAA 质量比分别
鞣制坯革相比，不同单体配比制备的 P(POSS-AM-MAA) 为 1∶4 和 4∶1 进行考察。
与戊二醛结合鞣坯革的收缩温度变化不大。随着 MAA 2.2.2 不同引发剂用量的 P(POSS-AM-MAA)对坯
用量的增加，P(POSS-AM-MAA)单独鞣制坯革收缩 革应用性能的影响
温度提高；当 AM 与 MAA 质量比为 1∶4 时，P(POSS- 引发剂用量在一定程度上能够调控分子量的大
AM-MAA)鞣坯革的收缩温度最高，这可能是由于 小，引发剂受热容易自身分解形成初级自由基，初
MAA 上的羧基能与胶原纤维上的氨基通过电价键 级自由基进一步引发单体形成新的单体自由基，引
和氢键形成化学交联网络。进一步提高 MAA 含量 发剂用量越多，形成的单体自由基数量就越多，单
时，P(POSS-AM-MAA)制备过程发生凝胶。 个自由基链段越短，聚合物分子量越小；反之，聚
合物分子量越大。鞣剂分子量的大小决定坯革的选
择填充性，较大分子量的聚合物能够在边肷部位结
合，较小分子量能够进入背脊部的胶原纤维，使坯
革具有良好的选择填充性。
图 5 是 AM 与 MAA 质量比分别为 1∶4 和 4∶1
时不同引发剂用量制备的 P(POSS-AM-MAA)对坯
革增厚率影响的三维图。

图 4 不同单体质量比制备的 P(POSS-AM-MAA)对其结
图 5 AM 与 MAA 质量比分别为 1∶4、4∶1 时不同引
合鞣坯革收缩温度（a）和增厚率（b）的影响
Fig. 4 Effects of P(POSS-AM-MAA) prepared with 发剂用量制备 P(POSS-AM-MAA)对坯革增厚率的
different monomer mass ratios on the shrinkage 影响
temperature (a) and thickening rate (b) of combined Fig. 5 Effects of P(POSS-AM-MAA) samples with mass
tanned leather ratio of AM to MAA of 1∶4 and 4∶1 at different
initiator dosages on the properties of tanned leather
图 4b 是不同单体质量比制备的 P(POSS-AM-MAA)
与戊二醛结合鞣坯革的增厚率（引发剂用量为 4%）。 由图 5 可以看出，当 AM 与 MAA 质量比为 4∶
可以看出，不同单体质量比制备的P(POSS-AM-MAA) 1 时，不同引发剂用量下制备的 P(POSS-AM-MAA)
单独鞣制时，坯革的增厚率均不佳。与戊二醛鞣制 与戊二醛结合鞣坯革的增厚率总体高于单体配比为
坯革相比，采用 P(POSS-AM-MAA)与戊二醛结合鞣 1∶4；当引发剂用量为 4%时，AM 与 MAA 质量比
坯革时，坯革增厚率均明显增加，且随着 AM 用量的 为 4∶1 制备的 P(POSS-AM-MAA)结合戊二醛鞣坯
增加大致呈现增大趋势；当 AM 与 MAA 质量比为 4∶1 革的增厚率较高，为 63.1%。