Page 170 - 《精细化工》2021年第6期

·1232· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷

表 6 是不同引发剂用量下 P(POSS-AM-MAA) 引发剂用量为 4%时选择填充性能较佳。故后续实验
的分子量及其分布。随着引发剂用量的增加， 采用 AM 与 MAA 质量为 4∶1、APS 用量为 4%。
P(POSS-AM-MAA)的分子量呈现下降趋势，当引发 2.2.3 P(POSS-AM-MAA)结合 pH 优化
剂用量为 4%和 6%时，分子量分布较为宽泛。 图 7 是不同结合 pH 条件对 P(POSS-AM-MAA)
与戊二醛结合鞣坯革收缩温度和增厚率的影响。由
表 6 不同引发剂用量下 P(POSS-AM-MAA)的分子量及 图 7 可以看出，当 pH 为 8.5 时，坯革的收缩温度和
其分布 增厚率同时达到最大值，分别为 85.5 ℃和 80.1%。
Table 6 Relative molecular mass and its distribution of
P(POSS-AM-MAA) at different initiator dosage 这是因为 pH 较低时，胶原纤维上的羧基负电被抑
制，P(POSS-AM-MAA)上的氨基与胶原纤维上的羧
APS 用量/%
基的反应能力受到削弱，另一方面由于胶原纤维上
2 4 6 8 10
的氨基的质子化而无弧对电子可以向醛基进攻，抑
M n 60895 27237 15559 14589 12706
制醛基与氨基的结合，影响鞣制性能 [16] 。pH 较高会
174716 129846 116872 40940 28314
M w
使 裸皮负电 荷增多， 胶原纤维 上的羧基 与
PDI 2.87 4.77 7.51 1.01 2.23
P(POSS-AM-MAA)的氨基反应活跃，同时醛基也可
注：单体 AM 与 MAA 质量比为 4∶1。
以与氨基开始发生反应，促进鞣剂与胶原纤维的结
图 6 是 AM 与 MAA 质量比为 4∶1 时不同引发 合。但 pH 过高时，容易造 成鞣液中 的
剂用量的 P(POSS-AM-MAA)鞣制选择填充性能。 P(POSS-AM-MAA)快速与皮表面羧基结合，造成表
面过鞣，同时过高的 pH 可能会引起醛基的聚合、
歧化等副反应发生，影响鞣制效果。

图 6 AM 与 MAA 质量比为 4∶1 时不同引发剂用量的
P(POSS-AM-MAA)的鞣制选择填充性能
Fig. 6 Selective filling performances of P(POSS-AM-MAA)
tanning with AM and MAA monomer mass ratio of
4∶1 at different initiator dosages

由图 6 可见，当 APS 用量小于 4%时，坯革边
肷部的增厚率大于背脊部和中间部的增厚率；当引
发剂用量为 6%~8%时，坯革增厚率的最大值位于中
间部；当引发剂用量为 10%时，坯革增厚最显著的
部位为背脊部。当引发剂用量小于 4%时，P(POSS-
AM-MAA)的分子量较大，纤维编织疏松的边肷部相

对易于渗透并进行结合，主要增厚的部位为边肷部；
随着引发剂用量增大至 8%，P(POSS-AM-MAA)分 图 7 结合 pH 对收缩温度（a）和增厚率（b）的影响
Fig. 7 Effects of combined pH on the shrinkage temperature
子量逐渐减小，坯革的主要增厚部位转移到纤维相 (a) and thickening rate (b)
对紧密的中 间部；当引 发剂用量 为 10% 时，
P(POSS-AM-MAA)分子量进一步减小，坯革的主要 2.2.4 P(POSS-AM-MAA)用量对坯革性能的影响
增厚部位变为纤维编织最为紧密的背脊部。当引发 图8是鞣制时加入酸皮重的不同P(POSS-AM-MAA)
剂用量为 4%时，P(POSS-AM-MAA)对于边肷部的 用量对结合鞣坯革收缩温度和增厚率的影响。由图
增厚较为明显，有利于成革均一。 8 可以看出，随着 P(POSS-AM-MAA)用量的增加，
综上，在 AM 与 MAA 质量比为 4∶1 的条件下， P(POSS-AM-MAA)鞣制坯革的收缩温度和增厚率