Page 171 - 《精细化工》2021年第6期
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第 6 期 高党鸽，等: 含氨基和羧基 POSS/聚合物复合材料鞣制性能 ·1233·
基本呈增加趋势；当 P(POSS-AM-MAA)用量高于 的标准曲线，回归方程为 y=0.13106x+0.00264，相
2
8%时，P(POSS-AM-MAA)鞣制坯革的收缩温度和增 关系数 R =0.9979。此曲线作为测定坯革中游离甲
厚率基本不变。这是因为随着 P(POSS-AM-MAA) 醛含量的计算依据。图 9b 是 P(POSS-AM-MAA)用
用量的增加，鞣液浓度逐渐增加，浓度是影响扩散 量对坯革中游离甲醛含量的影响。由图 9b 可以看
的主要因素，较高浓度有利于鞣剂分子的快速扩散， 出，随着 P(POSS-AM-MAA)用量的增加，P(POSS-
在相同鞣制时间下，高浓度鞣液渗透较快，利于提 AM-MAA)与戊二醛结合鞣制的坯革的游离甲醛
高鞣制性能；另一方面，随着 P(POSS-AM-MAA) 含量呈下降趋势。当 P(POSS-AM-MAA)用量为 8%
用量的增加，能够与胶原纤维结合的羧基、氨基数 时，坯革中游离甲醛含量最低为 28.3 mg/kg，单
目增加，形成的交联点增加，因此坯革收缩温度和 独使用戊二醛鞣制时，坯革中游离甲醛含量为
增厚率增加；当 P(POSS-AM-MAA)用量超过 8%后， 86.9 mg/kg，使用含量大于 4%的 P(POSS-AM-MAA)
坯革的收缩温度与增厚率变化不大，可能是因为胶 与戊二醛结合鞣制可以显著降低坯革中的游离甲
原纤维上的羧基已全部与 P(POSS-AM-MAA)上的
醛含量。这是因为 P(POSS-AM-MAA)含有大量可与
氨基反应，此时增加 P(POSS-AM-MAA)用量不能增
游离甲醛反应的氨基，通过结合鞣制 P(POSS-AM-MAA)
加反应位点，故收缩温度和增厚率提升不明显。对
首先被引入皮胶原纤维中，P(POSS-AM-MAA)中
于 P(POSS-AM-MAA)与戊 二醛 结合鞣 制坯 革，
部分未反应的氨基基团可作为游离甲醛捕获剂，
P(POSS-AM-MAA)用量对收缩温度的影响不大，而
与游离甲醛发生共价结合，降低坯革中的游离甲
当 P(POSS-AM-MAA)用量为 8%时，增厚率达到最
醛释放量。
大值 106.3%。故后续实验采用 P(POSS-AM-MAA)
用量为 8%。
图 9 甲醛标准曲线（a）和 P(POSS-AM-MAA)用量对坯
图 8 P(POSS-AM-MAA)用量对收缩温度（a）和增厚率 革中游离甲醛含量的影响（b）
（b）的影响 Fig. 9 Formaldehyde standard curve (a) and effect of
Fig. 8 Effects of P(POSS-AM-MAA) dosage on the P(POSS-AM-MAA) dosage on free formaldehyde
shrinkage temperature (a) and thickening rate (b) content in leather samples(b)
2.2.5 P(POSS-AM-MAA)用量对坯革中游离甲醛 2.2.6 坯革性能对比分析
含量的影响 图 10 是 P(POSS-AM-MAA)与戊二醛结合鞣坯
图 9a 是不同质量浓度(x)甲醛溶液与其吸光度(y) 革、传统铬鞣坯革和戊二醛单独鞣制坯革的收缩温
