Page 129 - 《精细化工》2021年第7期

第 7 期 于 雪，等: 五氯化铌/离子液体[BMIm]Br 共催化合成酰胺化合物 ·1411·

（244 mg，2 mmol）、NbCl 5 （43 mg，0.16 mmol）、 128.6, 127.9, 127.6, 127.1, 44.1; HRMS (m/Z), 理论
+
1-甲基-3-丁基咪唑溴化物 1a（66 mg，0.3 mmol）、 值 C 14 H 14 NO [M + H] ：212.1070, 实测值：212.1076。
4A M.S.（200 mg）加入圆底烧瓶中，加入甲苯 N-苄基吡啶甲酰胺（2b）：褐色固体，产率 86%，
（4 mL），室温搅拌 30 min 后，加入苄胺（214 mg， m.p. 79~81 ℃，文献 m.p. 81~82 ℃ [28] ；比移值（R f）=
2 mmol），升温回流，TLC 检测〔展开剂，V(石油 0.2〔展开剂，V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=5∶1〕；
醚)∶V(乙酸乙酯)=1∶1〕反应完全后，冷却至室温， 1 HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 8.94 (d, J = 1.9 Hz,
经快速柱层析〔洗脱液，V(乙酸乙酯)∶V(三乙 1H), 8.66 (dd, J = 4.8、1.2 Hz, 1H), 8.12 (d, J = 8.0 Hz,
胺)=200∶1〕分离，旋蒸得到 405 mg 白色固体 N- 1H), 7.42~7.22 (m, 6H), 6.86 (br. s, 1H), 4.63 (d, J =
13
5.7 Hz, 2H); CNMR (100 MHz, CDCl 3 )，δ: 165.7,
苄基苯甲酰胺 2a，收率 96%。产物 2b~2i 用同样方
152.2, 148.0, 137.9, 135.3, 130.2, 128.8, 128.0, 127.7,
法制备。
123.5, 44.2; HRMS (m/Z), 理论值 C 13 H 13 N 2 O [M +
1.3 结构表征
+
H] ：213.1022, 实测值：213.1025。
NMR 测试：对所有产物进行核磁检测，以四甲
N-苄基噻吩-3-甲酰胺（2c）：淡黄色固体，产率
基硅烷（TMS）为标准物质（未经特殊说明以 CDCl 3
89%，m.p. 97~99 ℃, 文献 m.p. 102~103 ℃ [29] ；比移值
或 D 2 O 为溶剂），而峰的多样性标记为 s（单峰）、d
（R f）= 0.2〔展开剂，V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=5∶1〕；
（二重峰）、t（三重峰）、m（多重峰）。 1 HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 7.90~7.83 (m, 1H),
离子液体 1a~1d 的结构表征如下。
7.39 (dd, J = 4.8、0.8 Hz, 1H), 7.35~7.25 (m, 6H), 6.42
1-甲基-3-丁基咪唑溴化物（1a）：乳白色油状液 (br. s, 1H), 4.59 (d, J = 6.0 Hz, 2H); 13 CNMR
1
体，产率 85%；HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 10.31 (s, (100 MHz, CDCl 3 ), δ: 163.1, 138.4, 137.4, 128.8,
1H), 7.58 (s, 1H), 7.46 (s, 1H), 4.29 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 128.5, 127.9, 127.6, 126.5, 126.2, 43.8; HRMS (m/Z),
+
4.142 (s, 3H), 2.01~1.65 (m, 2H), 1.43~1.26 (m, 2H), 理论值 C 12 H 12 NOS [M + H] ：218.0634, 实测值：
13
0.91 (t, J = 7.2 Hz, 3H); CNMR (100 MHz, CDCl 3 ), 218.0629。
δ: 136.6, 123.5, 122.0, 49.3, 36.3, 31.7, 19.0, 13.0。
（E）-N-苄基-3-（4-甲氧基苯基）丙烯酰胺（2d）：
3, 3′-丁基双（1-甲基）咪唑溴化物（1b）：白色固 黄色油状液体，产率 92%，比移值（R f ）= 0.5〔展
体，产率 70%，m.p. 123~125 ℃，文献 [25] m.p. 127.9 ℃； 1
1 开剂，V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=2∶1〕； HNMR
HNMR (400 MHz, D 2 O), δ: 8.79 (s, 2H), 7.79~7.24
(m, 4H), 4.30 (s, 4H), 3.94 (s, 6H), 1.96 (s, 4H); (400 MHz, CDCl 3 )，δ: 7.63 (d, J = 15.6 Hz, 1H), 7.44
13 CNMR (100 MHz, D 2 O), δ: 136.0, 123.8, 122.2, 48.8, (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.36~7.16 (m, 4H), 7.24~7.16 (m,
35.9, 26.3。 1H), 6.88 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 6.29 (d, J = 15.6 Hz,
1H), 5.93 (br. s, 1H), 4.56 (d, J = 5.6 Hz, 2H), 3.82 (s,
3, 3′-戊基双（1-甲基）咪唑溴化物（1c）：白色 3H); CNMR (100 MHz, CDCl 3 ), δ: 166.3, 161.1,
13
1
油状液体，产率 71%； HNMR (400 MHz, D 2 O), δ: 141.2, 138.5, 129.5, 128.9, 128.0, 127.7, 118.2, 114.4,
8.74 (s, 2H), 7.48 (d, J = 14.6 Hz, 4H), 4.30~4.12 (m, 55.5, 44.0; HRMS (m/Z), 理论值 C 17 H 18 NO 2 [M +
4H), 3.91 (s, 6H), 2.10~1.81 (m, 4H), 1.47~1.25 (m, H] ：268.1332, 实测值：268.1335。
+
13
2H); CNMR (100 MHz, D 2O), δ: 136.1, 123.6, 122.2,
49.2, 35.7, 28.7, 22.2。 2-( 苄基氨基甲酰基 ) 吡咯烷 -1- 羧酸叔丁酯
（2e）：淡黄色固体，产率 90%，m.p. 123~125 ℃，
3, 3′-己基双（1-甲基）咪唑溴化物（1d）：白色固体，

[26]
产率 68%，m.p. 108~110 ℃，文献 m.p. 112~116 ℃ ； 文献 m.p. 121~122 ℃ [30] ；比移值（R f ）=0.3〔展开
1
1 HNMR (400 MHz, D 2 O), δ：8.73 (s, 2H), 7.46 (d, J = 剂，V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=5∶1〕； HNMR (400
16.2 Hz, 4H), 4.21 (s, 4H), 3.90 (s, 6H), 1.88 (s, 4H), MHz, CDCl 3 ), δ: 7.42~7.10 (m, 5H), 6.35 (br. s, 1H),
13
1.36 (s, 4H)； CNMR (100 MHz, D 2 O), δ: 136.0, 4.50~4.20 (m, 2H), 3.42 (s, 2H), 2.50~1.75 (m, 2H),
13
1.41 (s, 9H); CNMR (100 MHz, CDCl 3 )，δ: 172.3,
123.5, 122.2, 49.4, 35.7, 29.1, 24.9。
152.7, 138.4, 128.7, 127.5, 80.6, 61.4, 60.2, 47.2, 43.4,
酰胺化合物 2a2i 的结构表征如下。
31.1, 28.4, 24.7, 23.9; HRMS (m/Z), 理论值
N-苄基苯甲酰胺（2a）：白色固体，产率 96%， C 17 H 25 N 2 O 3 [M + H] ：305.1860, 实测值：305.1867。
+
[27]

m.p. 99~101 ℃，文献 m.p.99~101 ℃ ；比移值（R f ）
N-苄基-2-(4-硝基苯基)乙酰胺（2f）：淡黄色固
= 0.2〔展开剂，V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=5∶1〕； 体，产率 80%，m.p. 184~186 ℃；比移值（R f ）= 0.3
1
HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 7.809 (d, J = 7.2 Hz, 1
2H), 7.50 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 7.43 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 〔展开剂，V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=2∶1〕；HNMR
7.38~7.34 (m, 4H), 7.33~7.27 (m, 1H), 6.42 〔宽单峰 (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 8.19 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 7.46 (d,
J = 8.8 Hz, 1H), 7.36~7.27 (m, 5H), 5.86 (br. s, 1H),
13
(br. s), 1H〕, 4.65 (d, J = 5.6 Hz, 1H); CNMR (100 4.43 (d, J = 5.6 Hz, 1H), 3.67 (s, 2H); 13 CNMR
MHz, CDCl 3 ), δ: 167.6, 138.4, 134.5, 131.6, 128.8, (100 MHz, CDCl 3 ), δ: 169.1, 147.4, 142.4, 137.8,