Page 67 - 《精细化工》2021年第9期
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第 9 期                    刘   佳,等:  对负离子对氧化石墨烯/聚苯胺电磁性能的影响                                ·1781·


            为无量纲量,j 为虚数单位。                                         对 3 种吸波剂进行 FTIR 和 XRD 表征,进一步
                                                               探究 3 种吸波剂的分子及晶体结构区别,结果见图
            2   结果与讨论
                                                                                   –1
                                                               2、3。图 2 中,3440 cm 处为 N—H 键伸缩振动峰,
                                                                              –1
            2.1   形貌与结构分析                                      1557 和 1475 cm 分别归属于醌式结构 N==Q==N
                 图 1a~c 分别为不同掺杂酸条件下制备得到的                       (Q 为醌环)和苯式结构 N==B==N(B 为苯环)中
                                                                                             –1
            吸波粉体微观形貌照片;作为对照,图 1d 为樟脑磺                          C==C 键的伸缩振动峰,1300 cm 处为芳香胺中 C
                                                                                          –1
            酸掺杂条件下制备的纯聚苯胺微观形貌照片。对比                             —N 键的弯曲振动峰,1240 cm 处为质子掺杂态聚
                                                                                            +•
            发现,单纯聚苯胺呈直径约为 84 nm,长度不等的                          苯胺极化子构型中特有的 C—N 键伸缩振动峰,
                                                                            –1
            纳米棒状形貌,而在复合物的 SEM 中并未发现聚苯                          1100 和 800 cm 处分别为 C—H 键的面内和面外伸
            胺纳米棒。3 种粉体形貌均为明显的聚苯胺纳米椎体                           缩振动峰。结果表明,3 种粉体的分子结构同文献
            阵列包覆氧化石墨烯片层的三明治形貌,如图 1 中插                          中掺杂态聚苯胺分子结构基本一致                [20] ,各化学键位
            图所示,这与本课题组先前报道保持一致                    [17] ,可能     置并无明显差异,其中 1700 cm 附近峰归属于氧化
                                                                                          –1
            的原因在于复合物制备过程中长时间的电磁搅拌使                             石墨烯中 C==O 键的伸缩振动,表明复合物中的氧
            得体系中苯胺阳离子均匀分布,其均相成核条件受                             化石墨烯并未完全还原。
            到制约,进而促使苯胺阳离子在氧化石墨烯模板上
            的异相成核过程。对比图 1b 和 c 发现,三明治结构
            片层与片层间存在聚苯胺纳米线粘连现象。掺杂态
            的聚苯胺表现出来的宏观电导率(σ)可按式(1)和
            (2)表示     [18-19] :
                                e g   2  / R       (1)
                               g   e   / L         (2)

            式中:e 为元电荷 1.6×10       –19  C,g 为无量纲电导(或
            透射系数);β 和 R 分别为在一个单元体中密集排列
            的链数与最邻近颗粒数的比率和相邻颗粒间的平均

            距离,nm;L 为连接颗粒间链的长度,nm;ζ 为定                               图 2  H-PG、L-PG 和 S-PG 的 FTIR 谱图
            域长度,nm。式(1)和(2)表明,颗粒间的链数                                Fig. 2    FTIR spectra of H-PG, L-PG and S-PG
            越多,颗粒间的间距越小,σ 越大,预示着 L-PG 和
            S-PG 可能具有较高的电导率。














                                                                     图 3  H-PG、L-PG 和 S-PG 的 XRD 谱图
                                                                    Fig. 3    XRD patterns of H-PG, L-PG and S-PG

                                                                   如图 3 所示,H-PG 和 S-PG 两种粉末的 XRD
                                                               谱图相近,在 2θ=8.5°、15.0°、20.5°、25.4°、27.0°
                                                               和 30.0°附近明显的衍射峰分别对应掺杂态聚苯胺
                                                               的(001)、(010)、(100)、(110)、(111)和(020)晶面,

                                                               与 POUGET 等   [21] 报道结果一致。L-PG 的衍射峰强
            图 1  H-PG(a)、L-PG(b)、S-PG(c)和聚苯胺(d)
                                                               度相对较弱,(111)和(020)晶面的衍射峰并不明显,
                  的微观形貌
            Fig. 1    Micromorphologies of H-PG (a), L-PG (b), S-PG (c)   原因可能在于左旋樟脑磺酸作为掺杂酸的同时,也
                   and PANI (d)                                可作为表面活性剂帮助体系分散。
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