Page 122 - 《精细化工》2022年第10期

·2056· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

聚集区，说明在经 Na 2 S 2 O 4 缺氧处理后 CS-NID 中 持单峰分布，表明 CS-NID 胶束具有一定的 pH 敏感
疏水的 6-(2-硝基咪唑)己酰胺基团被还原成亲水的 性，在酸性条件下胶束会因壳聚糖大分子链上胺基
6-(2-胺基咪唑)己酰胺基团，聚合物丧失了两亲性。 的质子化而溶胀但不会发生解体。如表 1 所示，
CS-NID 胶束的粒径分布和 Zeta 电位测试结果如 CS-NID 3.9 、CS-NID 6.3 和 CS-NID 8.9 3 种胶束的 Zeta
电位分 别为 (29.07±4.89) 、 (27.55±2.53) 和 (37.04±
图 3c 和表 1 所示。CS-NID 3.9、CS-NID 6.3 和 CS-NID 8.9
在水中形成的胶束平均粒径分别约为 190、182 和 2.25) mV，均带正电荷。这是由于壳聚糖大分子链
165 nm，平均粒径随疏水的 6-(2-硝基咪唑)己酰胺基 上的氨基使得 CS-NID 胶束带大量正电荷，较高的
团取代度增大而减小。这是因为随壳聚糖取代度增 正 Zeta 电位值有利于胶束稳定存在。图 3d 为
加，CS-NID 聚合物疏水性增大，会自组装形成更致 CS-NID 8.9 胶束的 TEM 图。表明干胶束粒径为
密的胶束。因此，可以通过调节取代度来调控胶束 130~200 nm，粒径分布较宽，呈现明显的球形结
的粒径。同时测定了 CS-NID 8.9 胶束在常氧 pH 5.4 构。为进一步评估胶束的稳定性，测定了 CS-NID 8.9
的 PBS 溶液中的粒径分布，发现平均粒径会增大至 胶束在 10 d 内的粒径和 Zeta 电位的变化，结果见
237 nm，同时粒径多分散指数增大至 0.273，但仍保 图 4。

图 3 不同质量浓度的 CS-NID 8.9 胶束溶液中芘的荧光发射光谱（a）；CS-NID 8.9 在常氧和缺氧条件下的 I 377 /I 387 与质量
浓度关系曲线（b）；CS-NID 8.9 胶束在常氧和缺氧条件下的粒径分布曲线（c）；CS-NID 8.9 胶束的 TEM 图（d）
Fig. 3 Fluorescence emission spectra of pyrene in CS-NID 8.9 micelle solutions with different mass concentrations (a);
Relationship between I 377 /I 387 and mass concentration of CS-NID 8.9 under normoxia and hypoxia conditions (b);
Particle size distribution of CS-NID 8.9 micelles under normoxia and hypoxia conditions (c); TEM image of CS-NID 8.9
micelles (d)
表 1 不同取代度的 CS-NID 和 DOX@CS-NID 胶束的性能对比
Table 1 Performance comparison of CS-NID and DOX@CS-NID micelles with different degrees of substitution
样品 粒径/nm 多分散性 Zeta 电位/mV 稳定性 载药率/% 包封率/%
CS-NID 3.9 190±0.31 0.210±0.01 29.07±4.89 好 — —
CS-NID 6.3 182±3.31 0.262±0.01 27.55±2.53 好 — —
165±0.94 0.174±0.001 37.04±2.25 好 — —
CS-NID 8.9
92±0.49 0.248±0.008 34.73±2.43 好 11.7 39.1
DOX@CS-NID 3.9
97±0.83 0.250±0.007 32.35±3.74 好 13.3 44.3
DOX@CS-NID 6.3
DOX@CS-NID 8.9 114±1.67 0.249±0.006 31.06±3.37 好 11.9 39.6
注：“—”代表无数据。