Page 136 - 《精细化工》2022年第11期

·2286· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

图 3 PDMAEMA-AZO1 分别在乙醇（317 nm）、水（317 nm）
和三氯甲烷（318 nm）同一溶液中的吸光度与时间
的关系曲线
Fig. 3 Absorbance of the same PDMAEMA-AZO1 in
ethanol (317 nm), water (317 nm) and chloroform
(318 nm) as function of irradiation time

2.4 PDMAEMA-AZO 的温敏性
通过测定 PDMAEMA-AZO 水溶液在 550 nm 处
不同温度下的紫外透过率，研究了聚合物的温敏性，
结果如图 4 所示。

图 2 同一 PDMAEMA-AZO1 乙醇溶液在第 1 次紫外光
（a）、第 1 次可见光（b）、第 2 次紫外光（c）和
第 2 次可见光（d）照射下的 UV-Vis 吸收谱图
Fig. 2 UV-Vis absorption spectra of the same PDMAEMA- 图 4 10 g/L PDMAEMA-AZO 水溶液紫外透过率与温度
AZO1 ethanol solution under the first UV light (a), 的关系
the first visible light (b), the second UV light (c) Fig. 4 Transmittance of 10 g/L PDMAEMA-AZO aqueous
and the second visible light (d) solution as function of temperature

聚合物 PDMAEMA-AZO1 在不同溶剂中的光 由图 4 可知，PDMAEMA-AZO 是一类具有 LCST
致异构化行为如图 3 所示。从图 3 可知，在紫外光 的温敏性聚合物。PDMAEMA-AZO 聚合物的 LCST
和可见光的作用下，聚合物的偶氮苯端基在水、乙 比 PDMAEMA 均聚物低 25 ℃左右，数均相对分子质
醇和三氯甲烷中都能够进行可逆快速的顺反异构， 量接近的 PDMAEMA-AZO2 与 PDMAEMA-AZO3，
首次紫外光照射都发生了聚合物中三硫酯端基的光 相对分子质量分布宽的 PDMAEMA-AZO3 的 LCST
降解，不同溶剂对偶氮苯端基的顺反异构基本没有 略高于 PDMAEMA-AZO2。由于 PDMAEMA-AZO
影响。通过对比图 2b 和 d 以及图 3b 和 d 发现，两 聚合物端基中引入了疏水性强的偶氮苯基团与十二
次可见光照射后达到光稳态时，由于试样光照时间 烷基，与 PDMAEMA 均聚物相比，PDMAEMA-AZO
长，乙醇溶剂少量挥发导致聚合物的浓度略微升高， 的 LCST 大大降低。一般情况下，聚合物相对分子
第 2 次可见光照射后达到光稳态时的吸光度略微升 质量增大对其相转变产生有利影响，会使 LCST 温
高。综上可知，聚合物 PDMAEMA-AZO1 在水、乙 度降低 [24] ，但是相对分子质量分布变宽会造成在相
醇和三氯甲烷中能够进行快速、可逆的光致顺反异 同浓度下聚合物溶液中存在相对分子质量较低的聚
构化反应。 合物，进而使得相对分子质量较高的聚合物浓度降