Page 182 - 《精细化工》2022年第11期
P. 182
·2332· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷
成的主要驱动力之一是氢键作用 [27] 。SL-J8(SL-J16) 间距分别为 10.19、5.18、3.57 以及 14.46、6.98、
粉末上 CH 2 的不对称伸缩振动和对称伸缩振动吸收峰 4.83 nm,且比值均接近 1∶1/2∶1/3,表明分子为层
–1
–1
出现在 2924 和 2854 cm (2922 和 2853 cm )处,而 状堆积,层间距分别为 10.19 和 14.46 nm [28] 。
–1
在干凝胶中相应的峰出现在 2923 和 2853 cm (2920 通过测定 Zeta 电位,可知 SL-J8 干凝胶的 Zeta 电
–1
和 2851 cm )处,说明烷基链之间也存在范德华力作 位为–26.7 mV,表明其表面带负电荷;而 SL-J16 干凝
用。由前期工作可知,π-π 堆积也是此类凝胶剂自组 胶的 Zeta 电位为+44.6 mV,表明其表面带有正电荷。
装过程中的主要驱动力之一 [24] 。 根据对 SL-J8 和 SL-J16 干凝胶的测试分析,提
对 SL-J8 和 SL-J16 干凝胶进行了 XRD 分析, 出了一种 SL-J8 和 SL-J16 在甲苯中可能的自组装模
探究凝胶剂分子的堆积模式,结果如图 2 所示。 式,结果如图 3 所示。由图 3 可知,在 O—H 以及
N—H 部分(氢键供体)和 C==O 部分(氢键受体)
之间形成分子间氢键,相邻的苯环之间产生 π-π 堆
积,这两种驱动力使 SL-Jn 分子组装形成一维纤维。
一维纤维通过烷基侧链提供的范德华力进一步缠绕
形成层状纤维束,进而形成三维网络结构将溶剂分
子固定于其中形成凝胶。其中,由于 SL-J16 的侧链
有 16 个碳,比十二烷基硫酸根阴离子的碳链长。因
此,在通过范德华力作用的过程中,SL-J16 的烷基
侧链会将十二烷基硫酸根阴离子侧链束缚于其中,
使阳离子裸露在凝胶剂 SL-J16 纤维束表面,从而干
图 2 SL-J8 以及 SL-J16 干凝胶的 XRD 谱图 凝胶表面带有正电荷。而 SL-J8 的侧链仅有 8 个碳,
Fig. 2 XRD patterns of SL-J8 and SL-J16 xerogels
比十二烷基硫酸根阴离子的碳链短。所以在相互作
由图 2 可知,SL-J8 和 SL-J16 甲苯干凝胶分别 用的过程中 SL-J8 的侧链被束缚于十二烷基硫酸根
在 2θ=8.63°、17.10°、24.89°以及 6.11°、12.68°、18.33° 阴离子侧链内侧。此时阴离子裸露在凝胶剂 SL-J8
处各出现 3 个峰。经过布拉格方程计算,可得晶面 纤维束表面,从而使其表面带有负电荷。
图 3 SL-J8(a)和 SL-J16(b)凝胶剂在甲苯中的自组装模型
Fig. 3 Self-assembly models of gelators SL-J8 (a) and SL-J16 (b) in toluene
2.3 干凝胶对阴阳离子混合染料的吸附 胶可以优先从混合染料水溶液中捕获阳离子染料,
根据 Zeta 电位测试结果,可以推测 SL-J8 干凝 而 SL-J16 干凝胶可以优先捕获阴离子染料,为证明