Page 206 - 《精细化工》2022年第12期

·2572· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

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的伸缩振动吸收峰；1180 和 1133 cm 处分别为酯 m（AMPS）∶m（HPAE-C）= 14.7∶0.3 时，聚合物
分子中—C—O—C 的反对称伸缩振动吸收峰和对 溶液的表观黏度达到最大值（842.5 mPa·s）。因此，
称伸缩振动吸收峰，且谱图中未出现双键的吸收峰， 为避免超支化单体 HPAE-C 之间发生交联导致聚合
表明成功合成中间产物HPAE。由图1b可知，1614 cm –1 物溶液只溶胀不溶解 [18] ，HPAE-C 的加量不宜过多，
处为—C—N 的伸缩振动吸收峰，与图 1a 相比—OH m（AMPS）∶m（HPAE-C）=14.7∶0.3 最为适宜，
吸收峰的强度增强表明成功发生酯交换反应，即成 后续实验均按此配比进行。
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功合成了 HPAE-H。由图 1c 可知，在 1635 cm 处 2.2.2 单体总质量分数对聚合物表观黏度的影响
出现 MAH 中的—C==C 伸缩振动吸收峰，表明 MAH 固定其他条件同 1.2 节不变，考察了单体总质量
成功改性 HPAE-H，得到 HPAE-C。图 1d 中， 分数对聚合物表观黏度的影响，结果如图 3b 所示。
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3585~3214 cm 处的宽峰是 AM 中—NH 2 的伸缩振
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动吸收峰；2769 cm 处是羧酸中—C—OH 键伸缩振
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动吸收峰；1694 cm 处是酰胺中—C==O 的伸缩振
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动吸收峰；1194 cm 处是—C—O—C 键的伸缩振动
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吸收峰；1110 cm 处是叔胺—C—N 的伸缩振动吸
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收峰；1028 cm 处为—SO 3 伸缩振动吸收峰。综上
所述，聚合物的结构中出现了超支化骨架单体特有
的叔胺，说明 PHPAE-C 聚合成功。
将合成的超支化聚合物用乙醇反复提纯后溶解
于 D 2 O 中，使用核磁共振波谱仪进行核磁共振氢谱
测试，结果如图 2 所示。

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图 2 PHPAE-C 的 HNMR 谱图
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Fig. 2 HNMR spectrum of PHPAE-C

由图 2 可知，δ=1.57 处为聚合物主链上次甲基
（—CH—）上 H 的特征峰；δ=1.69 处的吸收峰是
主链上亚甲基（—CH 2 ）上 H 的特征峰；δ=2.26 处
为与磺酸基相连的亚甲基（—S—CH 2 —）中 H 的特
征峰；δ=1.41 处为 AMPS 中甲基上 H 的特征峰；
δ=4.70 处为 D 2O 中 H 的吸收峰。综上可知，PHPAE-C
聚合物稠化剂成功制备。
2.2 PHPAE-C 制备条件优化
2.2.1 单体配比对聚合物表观黏度的影响
固定其他条件同 1.2 节不变，探究 AMPS 和
HPAE-C 的配比对聚合物表观黏度的影响，结果如
图 3a 所示。由图 3a 可知，随着 HPAE-C 占比的
不 断增大， 聚合物表观黏度先增大后减小，在