Page 55 - 《精细化工》2022年第12期
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第 12 期                   牛永安,等:  磷酸铝表面修饰及增强双马来酰亚胺复合材料                                   ·2421·


            BMI 链段运动刚性下降,但聚合物整体黏度较大、                           热处理后的弯曲强度占未热处理弯曲强度的百分
            内摩擦较高,力学损耗增加             [16] 。结合图 4 中 m-LAP/      数)也逐渐增加。其中,p-BMI 热处理后的弯曲强
            BMI 复合材料的弯曲断面形貌,m-LAP 与 BMI 发                      度仅为热处理前的 56.9%,而 m-LAP/BMI-3.5 复合
            生交联固化,m-LAP 粒子对 BMI 链段运动产生牵                        材料的弯曲强度保留率达 71.2%。主要原因在于,
            制,增加了高温段 BMI 内部力学损耗模量,在损耗                          m-LAP 表面的端马来酰亚胺基团具有较高的耐热性
            因子曲线表现为主峰的高温方向存在重叠峰。                               能和反应活性,抑制了 m-LAP 和 BMI 基体在高温
                 可以推测,m-LAP 分散于 BMI 基体中形成了包                    环境下发生相分离,意味着 m-LAP/BMI 复合材料的
            覆结构的复合相,有利于 m-LAP/BMI 复合材料热机                       力学性能受高温环境影响较小。
            械性能提高。m-LAP/BMI 复合材料动态热机械性能
            的改善主要源于体系中刚性 m-LAP 含量的增加,使
            储能模量提升       [17] 。说明 m-LAP 与 BMI 基体结合良
            好,抑制了 BMI 分子链段的移动             [18] 。
            2.4   热处理后复合材料的力学性能
                 图 7 为热处理前后 m-LAP/BMI-3.5 复合材料不
            同区域的 FTIR 谱图。由图 7 可知,所有谱图均含
                      –1
            有 1707 cm 处的 C==O 键的伸缩振动、1514 cm             –1
                                               –1
            处的苯环 C==C 键的伸缩振动、1261 cm 处的酰亚胺
                                       –1
            结构中 C—N—C 键、1178 cm 处的 DABPA 中 C—
                                              –1
                                                     3–
            O 键的伸缩振动吸收峰以及 1093 cm 处 PO 4 的不                    图 8   热处理前后 p-BMI 和 m-LAP/BMI 复合材料的弯曲
            对称拉伸振动吸收峰          [19] 。热处理后的表面层部分的                    强度
                                                               Fig. 8    Bending strength of p-BMI and m-LAP/BMI composites
            C==O 键、C==C 键和 C—O 键吸收峰透过率大幅减                            before and after heating treatment
                                                         3–
            弱,表明热处理后复合材料表面发生部分炭化。PO 4
                                    3–
            的高温稳定性较高,以 PO 4 的红外吸收峰为基准可                         2.5   复合材料的耐热性能
            以说明高温处理前后树脂官能团的变化情况。热处                                 图 9 所示为空气氛围下 p-BMI 和 m-LAP/BMI
            理后 m-LAP/BMI-3.5 树脂内芯的特征吸收峰相对面                     复合材料的耐热性能。

            积大于 m-LAP/BMI-3.5 树脂表面炭化层,因此,树
            脂内部成分在高温环境下依然保持稳定                   [20] 。结合力
            学性能可知,在高温环境下复合材料先在树脂表层
            发生炭化,使复合材料更容易发生脆性断裂。


















            图 7   热处理前后 m-LAP/BMI-3.5 复合材料的 FTIR 谱图
            Fig. 7    FTIR spectra of m-LAP/BMI-3.5 composites before
                   and after heat treatment

                 图 8 对比了经过 300 ℃处理前后 p-BMI 和

            m-LAP/BMI 复合材料的弯曲性能。由图 8 可知,热
                                                                        a—热失重曲线;b—差示扫描量热曲线
            处理后所有样品的力学性能均有下降,原因主要是
                                                                  图 9  p-BMI 和 m-LAP/BMI 复合材料的耐热性能
            表面炭化更容易发生脆性断裂。随着 m-LAP 含量的                         Fig. 9    Heat-resisting properties of p-BMI and m-LAP/BMI
            提高,m-LAP/BMI 复合材料的力学性能保留率(即                              composites
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