Page 61 - 《精细化工》2022年第12期
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第 12 期            韩雨霏,等:  磁、热双重响应的 Fe 3 O 4 /EUG 形状记忆复合材料的制备及性能                         ·2427·


            Fe 3 O 4 纳米粒子对基体未起到明显补强效果。                         由于 Fe 3 O 4 粒子加入 EUG 基体中有两种作用,一是
                                                               可以作为成核剂,促进 EUG 大分子结晶,另外一种
                                                               是形成填料网络,限制大分子的运动,对结晶起到
                                                               阻碍作用,当 Fe 3 O 4 填充量较低(Fe 3 O 4 /EUG-10、
                                                               Fe 3 O 4 /EUG-20、Fe 3 O 4 /EUG-30、Fe 3 O 4 /EUG-40)时,
                                                               Fe 3 O 4 粒子主要作为成核剂,促进了 EUG 结晶,因
                                                               此结晶温度下降;当 Fe 3 O 4 填充量较高(Fe 3 O 4 /
                                                               EUG-50)时,填料网络起主要作用,阻碍了 EUG
                                                               结晶,因此,结晶温度上升。





















                      a—室温(25  ℃);b—高温(60  ℃)
               图 2  Fe 3 O 4 含量对复合材料应力-应变曲线的影响
            Fig. 2    Effects of content of  Fe 3 O 4  on stress-strain curves
                   of composites

                 从图 2b 可看出,在高温(60  ℃)下,基体中
            结晶消失,此时复合材料屈服现象及平台消失,分
            子链的活动性增加,呈现出橡胶态的拉伸曲线。高温

            下,EUG 材料 800%的定伸应力为 1.5 MPa,而 Fe 3 O 4 /
                                                                        a—一次降温曲线;b—二次升温曲线
            EUG-50 复合材料的 800%定伸应力为 2.2 MPa,比
                                                                    图 3   不同 Fe 3 O 4 含量复合材料的 DSC 曲线
            EUG 提升了 47%。结果表明,在高温下 Fe 3 O 4 纳米                  Fig. 3    DSC  curves of composites with different  Fe 3 O 4
            粒子在 EUG 基体中起到一定补强作用。这是由于,                                 content

            无机粒子作为填料比表面积较大,使橡胶与填料间
                                                                    表 2   不同 Fe 3 O 4 含量复合材料的 DSC 数据
            的界面积较大,两者间相互作用产生的结合较多,                             Table 2    DSC data of composites  with different  Fe 3 O 4
            这种现象对非自补强橡胶更加明显。因为 Fe 3 O 4 /                              contents
            EUG 复合材料在高温(60  ℃)条件下结晶消失而                                        降温曲线           升温曲线
                                                                   样品                                    X c/%
            无自补强效果,而纳米级的 Fe 3 O 4 颗粒因比表面积                                   T c/℃ ΔH c/(J/g)  T g/℃  T m/℃  ΔH m/(J/g)
            大产生的补强作用才能显现出来,所以在高温条件                              EUG         13.4  50.1  –62.5 41.9  53.8  28.8
            下 Fe 3 O 4 / EUG 复合材料力学性能有所提高。                      Fe 3O 4/EUG-10  9.4  49.6  –63.6 41.8  51.5  27.6
            2.3   复合材料热性能分析                                     Fe 3O 4/EUG-20  9.0  47.6  –63.9 41.3  49.6  26.5
                 图 3a 为不同含量 Fe 3 O 4 的 Fe 3 O 4 /EUG 复合材料       Fe 3O 4/EUG-30  8.4  44.5  –63.8 41.9  49.1  25.9
                                                                Fe 3O 4/EUG-40  6.2  43.7  –63.4 41.7  47.2  25.3
            DSC 一次降温曲线。从图 3a 可以看出,降温过程中,
                                                                Fe 3O 4/EUG-50  10.0  43.1  –63.4 41.6  45.6  24.4
            随 Fe 3 O 4 纳米粒子含量增加,复合材料结晶温度(T c )
                                                                   注:T c—结晶温度;ΔH c—结晶焓;T g—玻璃化转变温度;
            对应的峰逐渐向低温区移动。表 2 为结晶峰进行积
                                                               T m—熔融温度;ΔH m—熔融焓;X c—结晶度。
            分所得结晶焓(ΔH c )。随着 Fe 3 O 4 纳米粒子的加入
            量不断增加,ΔH c 由 EUG 的 50.1 J/g 逐渐下降至                      图 3b 为不同含量 Fe 3 O 4 的 Fe 3 O 4 /EUG 复合材料
            Fe 3 O 4 /EUG-50 的 43.1 J/g,T c 先降低后增加。这是          的 DSC 二次升温曲线。在 41  ℃出现双峰结构分别
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