Page 97 - 《精细化工》2022年第12期

第 12 期 刘 静，等: ML-WO 3 /TiO 2 异质结的制备及其对罗丹明 B 的光催化降解 ·2463·

图 12 4 次循环实验后 ML-WO 3 /TiO 2 的 XPS 全谱图（a）及 O 1s（b）、Ti 2p（c）和 W 4f（d）的 XPS 谱图
Fig. 12 XPS full spectrum (a), spectra of O 1s (b), Ti 2p (c) and W 4f (d) of ML-WO 3 /TiO 2 after four cycles of degradation

2.3 RhB 的降解途径 （ EER ）（ m/Z = 387 ） 和氨基罗丹明（ AR ）
采用液相-质谱联用仪（LC-MS）鉴定光催化反 （m/Z = 318）；（2）共轭发色基团裂解。去乙基化中
应产生的中间体，推测了在光催化过程中的 RhB 降 间产物的发色团被破坏，裂解为 1,2,4-苯三甲酸
解机理和降解途径。LC-MS 检测到 14 种中间产物， （m/Z = 209）、间（对）苯二甲酸（m/Z = 167）、邻
m/Z：443、415、387、318、209、167、149、140、 苯二甲酸酐（m/Z = 149）、间羟基苯甲酸（m/Z =
134、118、102、90、74 和 56 处的强峰，推测的 RhB 140）；（3）开环。苯环开环成小分子化合物，如戊
的光催化降解途径如图 13 所示。由图 13 可知，RhB 二酸（m/Z = 134）、琥珀酸（m/Z = 118）、正戊酸
降解主要分为 4 步：（1）N-去乙基化。RhB 分子 （m/Z = 102）、草酸（m/Z = 90）、丙酸（m/Z = 74）、
（m/Z = 443）逐渐脱乙基形成 N,N-二乙基-N'-乙基罗 丙烯醛（m/Z = 56）；（4）矿化。小分子化合物最终
丹明（DER）（m/Z = 415）、N-乙基-N'-乙基罗丹明 被矿化成 CO 2 和 H 2 O。