Page 181 - 《精细化工》2022年第3期
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第 3 期 刘天祎,等: 一种可降解 PBAT 复合材料相容剂的合成及应用 ·603·
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同时,为了有效验证滑石粉在不同助剂作用下 cm ·cm/(cm ·s·Pa),约为样品 1 的 1.0%。这是由于
在 PBAT 中的分散情况,采用 EDS 对冲击断面进行 当 O 2 在薄膜中扩散时,由于气体分子在膜内的扩散
了元素分布分析,结果如图 8 所示。 过程与扩散路径有关,在基体内设置 O 2 分子的障碍
物可降低其扩散系数 [12] 。当 O 2 分子在 PBAT 中扩散
时,一方面 K-ADR 增加了 PBAT 的交联度可以降低
其扩散系数,另一方面解决了滑石粉在 PBAT 中的
分散问题。所以,可以在 PBAT 中构建完整的片层
屏障,增加了 O 2 在 PBAT 中扩散路径,O 2 阻隔性有
大幅提升。
3 结论
(1)以 ADR4370S 和 KH550 为原料制备了
1
K-ADR,并采用 FTIR、 HNMR 和 TG 对 K-ADR 的
结构进行了表征,结果表明,K-ADR 被成功制备,
产率为 98.4%。
(2)当滑石粉添加质量为体系质量的 40%时,
a—样品 2;b—样品 3;c—样品 4;d—样品 5
图 8 PBAT 复合材料冲击断面的 EDS 谱图 复合材料(样品 5)的拉伸强度、冲击强度和弯曲
Fig. 8 EDS spectra of impact section of PBAT composites 模量比样品 2 分别提高了 20.9%、9.9%和 58.0%;
并对样品冲击断面进行了 SEM 和 EDS 分析,结果
从图 8 可以看出,滑石粉的主要成分是水合偏
表明,加入 K-ADR 后,复合材料发生韧性断裂,说
硅酸镁,从元素 Mg 和 Si 分布情况进一步直观地佐
明滑石粉与 PBAT 的界面相容性得到明显改善,滑
证了 SEM 的分析。其中,图 8d 对应样品 5 里 Mg
石粉分散程度更加均匀。
和 Si 的分布情况相同,比其他组分样品分布得更为
(3)当 K-ADR 加入复合材料后,复合材料薄
均匀。进一步证实在 K-ADR 的作用下,滑石粉在
膜的气体阻隔性提高,其水蒸气透过系数为 5.70×
PBAT 中的分散性更好,这也是使材料力学性能提
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10 –12 g·cm/(cm ·s·Pa)、氧气透过系数为 3.17×10 –13
高的主要原因。
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cm ·cm/(cm ·s·Pa),分别约为 PBAT 薄膜的 2.1%和
2.2.4 PBAT 复合材料的气体阻隔性
1.0%。
气体通过聚合物主要经历两个过程:一是气体
分子在聚合物基体表面的吸附和溶解,二是气体分 参考文献:
子在聚合物基体内的扩散 [24] 。样品 1 和样品 5 薄膜 [1] CARDOSO P H M, COUTINHO R R T P, DRUMMOND F R, et al.
的水蒸气透过系数(WVP)分别为 2.70×10 –10 和 Evaluation of printing parameters on porosity and mechanical
properties of 3D printed PLA/PBAT blend parts[J]. Macromolecular
2
–12
5.70×10 g·cm/(cm ·s·Pa),样品 5 薄膜的 WVP 约 Symposia, 2020, 394(1): 1321-1335.
为样品 1 薄膜的 2.1%,与文献[24]相比有一定优势。 [2] PAVON C, ALDAS M, ROSA R H, et al. Improvement of PBAT
processability and mechanical performance by blending with pine
这是因为,当水蒸气在薄膜中扩散时,由于 K-ADR
resin derivatives for injection moulding rigid packaging with
和 PBAT 的端羧基反应,使水蒸气在 PBAT 复合材 enhanced hydrophobicity[J]. Polymers, 2020, 12(12): 2891-2902.
料薄膜表面的溶解度系数下降,从而降低其扩散到 [3] MARINA F C A, MATHIAS S, ANA R M. Toward greener
polymeric blends: Study of PBAT/thermoplastic whey protein
复合膜内部的水气;当水气向 PBAT 复合材料薄膜 isolate/beeswax blends[J]. Journal of Polymers and the Environment,
内部扩散时,聚合物中水分子的浓度够高且存在微 2019, 27(10): 2131-2143.
[4] FILIPE V F, IVANEI F P, MARIANO L S C, et al. Environmentally
孔时,水分子通常以二、三、四甚至五分子团簇的 friendly polymer composites based on PBAT reinforced with natural
形式迁移 [14] ,阻隔性的变化一方面取决于基体分子 fibers from the amazon forest[J]. Polymer Composites, 2019, 40(8):
3351-3360.
链的状态,K-ADR 可以增加 PBAT 的交联度,使其 [5] SHI V S, JONG W R. Effects of poly(butylene adipate-co-
达到一种支化交联的状态。另一方面取决于无机填 terephthalate) coating on the water resistant, mechanical, and
antibacterial properties of kraft paper[J]. Progress in Organic
料在基体内的分散情况,K-ADR 解决了基体中填料
Coatings, 2018, 123: 153-159.
的不均匀分散问题,同时填料滑石粉的层状结构有 [6] HUANG F F, WU L B, LI B G. Sulfonated biodegradable PBAT
copolyesters with improved gas barrier properties and excellent water
助于阻隔性的提升,水蒸气阻隔性有大幅提升。样
dispersibility: From synthesis to structure-property[J]. Polymer
品 1 薄膜的氧气透过系数(OP)为 3.10×10 –11 Degradation and Stability, 2020, 182: 109391-109403.
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cm ·cm/(cm ·s·Pa)。而样品 5 薄膜的 OP 为 3.17×10 –13 (下转第 632 页)