Page 181 - 《精细化工》2022年第3期
P. 181

第 3 期                   刘天祎,等:  一种可降解 PBAT 复合材料相容剂的合成及应用                                 ·603·


                                                                 3
                                                                         2
                 同时,为了有效验证滑石粉在不同助剂作用下                          cm ·cm/(cm ·s·Pa),约为样品 1 的 1.0%。这是由于
            在 PBAT 中的分散情况,采用 EDS 对冲击断面进行                       当 O 2 在薄膜中扩散时,由于气体分子在膜内的扩散
            了元素分布分析,结果如图 8 所示。                                 过程与扩散路径有关,在基体内设置 O 2 分子的障碍
                                                               物可降低其扩散系数         [12] 。当 O 2 分子在 PBAT 中扩散
                                                               时,一方面 K-ADR 增加了 PBAT 的交联度可以降低
                                                               其扩散系数,另一方面解决了滑石粉在 PBAT 中的
                                                               分散问题。所以,可以在 PBAT 中构建完整的片层
                                                               屏障,增加了 O 2 在 PBAT 中扩散路径,O 2 阻隔性有
                                                               大幅提升。

                                                               3   结论


                                                                  (1)以 ADR4370S 和 KH550 为原料制备了
                                                                                    1
                                                               K-ADR,并采用 FTIR、 HNMR 和 TG 对 K-ADR 的
                                                               结构进行了表征,结果表明,K-ADR 被成功制备,
                                                               产率为 98.4%。

                                                                  (2)当滑石粉添加质量为体系质量的 40%时,
                   a—样品 2;b—样品 3;c—样品 4;d—样品 5
                  图 8  PBAT 复合材料冲击断面的 EDS 谱图                   复合材料(样品 5)的拉伸强度、冲击强度和弯曲
              Fig. 8    EDS spectra of impact section of PBAT composites     模量比样品 2 分别提高了 20.9%、9.9%和 58.0%;
                                                               并对样品冲击断面进行了 SEM 和 EDS 分析,结果
                 从图 8 可以看出,滑石粉的主要成分是水合偏
                                                               表明,加入 K-ADR 后,复合材料发生韧性断裂,说
            硅酸镁,从元素 Mg 和 Si 分布情况进一步直观地佐
                                                               明滑石粉与 PBAT 的界面相容性得到明显改善,滑
            证了 SEM 的分析。其中,图 8d 对应样品 5 里 Mg
                                                               石粉分散程度更加均匀。
            和 Si 的分布情况相同,比其他组分样品分布得更为
                                                                  (3)当 K-ADR 加入复合材料后,复合材料薄
            均匀。进一步证实在 K-ADR 的作用下,滑石粉在
                                                               膜的气体阻隔性提高,其水蒸气透过系数为 5.70×
            PBAT 中的分散性更好,这也是使材料力学性能提
                                                                           2
                                                               10 –12  g·cm/(cm ·s·Pa)、氧气透过系数为 3.17×10     –13
            高的主要原因。
                                                                         2
                                                                 3
                                                               cm ·cm/(cm ·s·Pa),分别约为 PBAT 薄膜的 2.1%和
            2.2.4  PBAT 复合材料的气体阻隔性
                                                               1.0%。
                 气体通过聚合物主要经历两个过程:一是气体
            分子在聚合物基体表面的吸附和溶解,二是气体分                             参考文献:
            子在聚合物基体内的扩散            [24] 。样品 1 和样品 5 薄膜         [1]   CARDOSO P H M, COUTINHO R R T P, DRUMMOND F R, et al.
            的水蒸气透过系数(WVP)分别为 2.70×10                  –10  和       Evaluation of printing parameters on porosity and mechanical
                                                                   properties of 3D printed PLA/PBAT blend parts[J]. Macromolecular
                              2
                   –12
            5.70×10   g·cm/(cm ·s·Pa),样品 5 薄膜的 WVP 约               Symposia, 2020, 394(1): 1321-1335.
            为样品 1 薄膜的 2.1%,与文献[24]相比有一定优势。                     [2]   PAVON C, ALDAS M, ROSA R H,  et al. Improvement of  PBAT
                                                                   processability and  mechanical performance by blending with pine
            这是因为,当水蒸气在薄膜中扩散时,由于 K-ADR
                                                                   resin  derivatives for injection moulding rigid  packaging with
            和 PBAT 的端羧基反应,使水蒸气在 PBAT 复合材                           enhanced hydrophobicity[J]. Polymers, 2020, 12(12): 2891-2902.
            料薄膜表面的溶解度系数下降,从而降低其扩散到                             [3]   MARINA F  C A, MATHIAS S, ANA R M. Toward greener
                                                                   polymeric blends: Study of  PBAT/thermoplastic whey protein
            复合膜内部的水气;当水气向 PBAT 复合材料薄膜                              isolate/beeswax blends[J]. Journal of Polymers and the Environment,
            内部扩散时,聚合物中水分子的浓度够高且存在微                                 2019, 27(10): 2131-2143.
                                                               [4]   FILIPE V F, IVANEI F P, MARIANO L S C, et al. Environmentally
            孔时,水分子通常以二、三、四甚至五分子团簇的                                 friendly polymer composites based on PBAT reinforced with natural
            形式迁移     [14] ,阻隔性的变化一方面取决于基体分子                        fibers from the amazon forest[J]. Polymer Composites, 2019, 40(8):
                                                                   3351-3360.
            链的状态,K-ADR 可以增加 PBAT 的交联度,使其                       [5]   SHI V S, JONG W R. Effects of poly(butylene adipate-co-
            达到一种支化交联的状态。另一方面取决于无机填                                 terephthalate) coating  on  the water resistant, mechanical, and
                                                                   antibacterial properties of kraft paper[J]. Progress in Organic
            料在基体内的分散情况,K-ADR 解决了基体中填料
                                                                   Coatings, 2018, 123: 153-159.
            的不均匀分散问题,同时填料滑石粉的层状结构有                             [6]   HUANG F F,  WU L B, LI B  G. Sulfonated biodegradable PBAT
                                                                   copolyesters with improved gas barrier properties and excellent water
            助于阻隔性的提升,水蒸气阻隔性有大幅提升。样
                                                                   dispersibility: From synthesis to structure-property[J]. Polymer
            品 1 薄膜的氧气透过系数(OP)为 3.10×10                  –11        Degradation and Stability, 2020, 182: 109391-109403.

               3
                       2
            cm ·cm/(cm ·s·Pa)。而样品 5 薄膜的 OP 为 3.17×10    –13                                   (下转第 632 页)
   176   177   178   179   180   181   182   183   184   185   186