Page 70 - 《精细化工》2022年第3期

·492· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

2.2 结构表征
1
对聚合物进行了 HNMR 及 13 CNMR 表征，结
1
果如图 1 所示。比较 P-3O 和单体 TCPP 的 HNMR
谱图（图 1a）可知，在 δ 8.27、8.34、8.81 及 2.94
处 TCPP 单体的特征峰出现在 P-3O 的谱图中。在 δ
4.56 处属于 3O-2OH 中羟基的特征峰在聚合物谱图
中消失（δ 4.56 处小峰与其他亚甲基峰不成比例，
是聚合物末端存在的少量单羟基的峰），在 δ 3.4~3.5
属于亚甲基的特征峰出现在聚合物谱图中。比较
13
P-3O 和单体 TCPP 的 CNMR 谱图（图 1b）可知，
在 δ 120~170 内属于 TCPP 单体中碳的特征峰均出现
在 P-3O 的碳谱中。此外，在 δ 60~80 内属于单体
3O-2OH 中亚甲基上碳的特征峰出现在聚合物的谱
图中。同时使用 MALDI-TOF 进一步验证 P-3O 的结
构，结果如图 1d 所示。P-3O 实际测试的重复单元
相对分子质量为 1106，与理论重复单元相对分子质
量相一致，证明聚合反应的发生。P-1O 和 P-5O 的
1
HNMR 谱图如图 1c 所示。
1
1
聚合物 HNMR 表征结果如下： 图 1 TCPP、3O-2OH 和 P-3O 的 HNMR（a）和 13 CNMR
1
1
P-1O，紫色固体; HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ), 谱图（b）；P-1O 和 P-5O 的 HNMR 谱图（c）；P-3O
δ:8.83(s, 8H), 8.36(m, 8H), 8.29(m, 8H), 3.34~4.08(m, 的 MALDI-TOF 谱图（d）
13
1
16H), –2.93(s, 2H)。 Fig. 1 HNMR (a) and CNMR (b) spectra of TCPP,
1
3O-2OH and P-3O; HNMR spectra (c) of P-1O
1
P-3O，紫色固体; HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ), and P-5O; MALDI-TOF spectrum (d) of P-3O
δ:8.81(s, 8H), 8.34(m, 8H), 8.27(m, 8H), 3.16~3.57(m,
32H), –2.94(s, 2H)。 2.3 单线态氧产率测试
1
P-5O，紫色固体; HNMR (400 MHz, DMSO-d 6 ), 利用 DPBF 对 P-1O、P-3O、P-5O 以及 TCPP
δ:8.84(s, 8H), 8.36(m, 8H), 8.31(m, 8H), 3.11~3.88(m, 单体进行了单线态氧产率的测试，重复测试 3 次取
48H), –2.93(s, 2H)。 平均产率并进行显著性差异分析 [38] 。
DPBF 和 P-1O、P-3O 或 P-5O 的混合溶液在
420 nm 处的紫外吸光度均随光照时间的增加而下
降。这是由于在一定波长的光照射下，聚卟啉产生
的单线态氧和 DPBF 进行反应，导致混合溶液在
420 nm 处的紫外吸收峰降低。根据其在 420 nm 处的
紫外吸光度与光照时间的变化，可分别计算 P-1O、
P-3O 和 P-5O 的单线态氧产率 [38] 。以 TCPP 单体的单
线态氧产率为 1，归一化的单线态氧产率见图 2。

图 2 归一化后的单线态氧产率

Fig. 2 Singlet oxygen yield after normalization