Page 70 - 《精细化工》2022年第6期

·1136· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

假设金属前驱体全部被还原成金属单质。 溶解能力的参数之一。具体实验条件为 15 MPa，3.0 h，
m Pd 理论负载量 0.50%，Cu/Pd 理论物质的量比为 1∶
Pd理论负载量/ %  Pd  100
m Pd  m Cu  m 1，助溶剂为 5 mL 二氯甲烷，不同沉积温度制得的
M Pd  m  Pd acac 2 Pd-Cu/Al 2 O 3 样品的 HAADF-STEM 图见图 4。其中，
M  100 沉积温度为 55 ℃时制取的 Pd-Cu/Al 2 O 3 样品的
=  Pd acac 2 （1） EDS-Mapping 图如图 5 所示。
M Pd  m  Pd acac  2 M Cu  m  Cu acac 2
M  M   m
 Pd acac 2  Cu acac 2
m  m
总负载效率/ %  1  100 （2）
m   m 
 Pd acac 2  Cu acac 2
式中： m 为氧化铝球担载的 Pd 质量，g； m 为
Cu
Pd
氧化铝球担载的 Cu 质量，g； m 为原始氧化铝球质
量，g；M Pd 为 Pd 的摩尔质量，g/mol；M Cu 为 Cu 的
摩尔质量，g/mol； M 为 Pd(acac) 2 的摩尔质
acac
 Pd
2
量， g/mol；M  为 Cu(acac) 2 的摩尔质量，g/mol；
 Cu acac
2
m  为 Pd(acac) 2 的投料量，g； m  为
 Pd acac
2  Cu acac 2
Cu(acac) 2 的投料量，g； m 为负载了 Pd(acac) 2 和
1
Cu(acac) 2 的氧化铝球质量，g。
2 结果与讨论
2.1 沉积时间的影响
在 SCFD 过程中，沉积时间是金属前驱体溶解
与吸附过程的影响因素之一。不同沉积时间得到的
金属前驱体总负载效率如图 3 所示。具体实验条件
为 55 ℃，15 MPa，Pd 理论负载量 0.50%，Cu/Pd
理论物质的量比为 1∶1，助溶剂为 5 mL 二氯甲烷。
由图 3 可见，随着沉积时间的延长，金属前驱

体的总负载效率逐步增加。然而，当沉积时间从 3.0
a—35 ℃; b—45 ℃; c—55 ℃; d—65 ℃; e—75 ℃
h 延长至 5.0 h 时，金属前驱体的总负载效率增长缓
图4 不同沉积温度制得的Pd-Cu/Al 2 O 3 样品的HAADF-STEM图
慢，可以认为沉积时间达 3.0 h 时，金属前驱体在高 Fig. 4 HAADF-STEM images of Pd-Cu/Al 2 O 3 samples
压溶解釜内已基本实现溶解与吸附平衡。 obtained by different deposition temperatures

图 5 沉积温度 55 ℃制得的 Pd-Cu/Al 2 O 3 样品的 EDS 元素
分布图
Fig. 5 EDS-mapping images of Pd-Cu/Al 2 O 3 samples obtained
图 3 不同沉积时间所得的金属前驱体总负载效率
Fig. 3 Total loading efficiency of metal precursors obtained by by deposition temperature of 55 ℃
different deposition times
由图 4 可见，当沉积压力相同时，随着沉积温
2.2 沉积温度的影响 度的增加，Pd-Cu 纳米粒子的平均粒径先降后增，
沉积温度是影响超临界流体的密度、扩散能力、 并在 65 ℃时平均粒径达到最小值 2.37 nm。图 4 中