Page 212 - 《精细化工》2022年第7期

·1498· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

分布等织构参数。
在化学吸附仪上对样品进行氨气程序升温脱附
（NH 3 -TPD）分析。将 200 mg 样品放入石英样品管
中，并在 550 ℃的氦气（He）流中预处理 2 h。冷
却至 120 ℃后，样品在 NH 3 -He 混合气体中（NH 3
的体积分数为 10%）吸附 30 min。吸附饱和后，用
氦气吹扫 2 h，除去物理吸附的 NH 3 。最后在氦气氛
围以 10 ℃/min 的升温速率从 120 ℃升温至 500 ℃，
同时热导检测器（TCD）检测脱附的 NH 3 信号。

在核磁共振波谱仪上进行核磁测试，样品测试 图 3 HBeta 和 Beta 样品的孔径分布曲线
前经过溶剂 CHCl 3 旋蒸带走其中少量油脂，并用氘 Fig. 3 Pore size distributions of HBeta and Beta samples
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代氯仿配制样品，获得 HNMR 和 CNMR 谱图。
2 结果与讨论

2.1 催化剂表征
对两种样品进行了 XRD、氨气程序升温脱附
（NH 3 -TPD）分析，表征了其晶体状态、酸碱性
质和织构参数，结果见图 1~4。两种样品织构参数
列于表 1。如图 1 所示，合成的 Beta 沸石结晶度
较高，在 2θ=5°~50°内出现了 Beta 沸石典型的拓

扑结构特征衍射峰。经过两次铵交换后，拓扑结
图 4 HBeta 和 Beta 样品的 N 2 吸附-脱附曲线
构保持完好。 Fig. 4 N 2 adsorption-desorption curves of HBeta and Beta
samples

表 1 催化剂织构参数
Table 1 Catalyst texture parameters
①
①
比表面积/ 外表面积/ 孔容 / 孔径 /

(m²/g) (m²/g) (cm³/g) nm
Beta 493.9053 128.0408 0.1972 5.3899
HBeta 482.4458 130.2595 0.2069 5.5474
①孔容和孔径均为吸附数据。

由图 2 可知，和 Beta 沸石相比，经过铵交换后
的 HBeta 样品具有更多的弱酸中心（271 μmol/g，
图 1 HBeta 和 Beta 样品的 XRD 谱图
Fig. 1 XRD spectra of HBeta and Beta samples NH 3 脱附温度< 250 ℃）和中强酸中心（121 μmol/g，
250 ℃ < NH 3 脱附温度< 350 ℃）。两种沸石的强酸
中心（脱附温度> 350 ℃）的量没有明显差别。如
图 3、4 和表 1 所示，两种沸石的比表面积、外表
面积、孔容和孔径分布基本一致，说明经过铵交换
的沸石孔道结构未发生改变，且在相对压力为
0.43~1.00 出现了明显的回滞环，说明晶体具有介
孔结构。
2.2 反应条件的考察
按照 1.2.3 节方法，以两种沸石催化Ⅰa 水合生
成Ⅱa 为模型反应，考察了反应温度、催化剂酸性

图 2 HBeta 和 Beta 样品的 NH 3 -TPD 曲线 质以及反应时间对芳香炔水合反应的影响，结果如
Fig. 2 NH 3 -TPD curves of HBeta and Beta samples 表 2 所示。