Page 215 - 《精细化工》2022年第7期

第 39 卷第 7 期 精 细 化 工 Vol.39, No.7
2022 年 7 月 FINE CHEMICALS July 2022

精细化工中间体
可见光促进荧光素催化的氧化偶联反应合成

苯并咪唑[2,1-a]异喹啉-6(5H)-酮衍生物

唐裕才，黎 敏，代开明，向星先，黄鸿鑫

（湖南文理学院 化学与材料工程学院，水处理功能材料湖南省重点实验室，电镀废水回用技术湖南省工程
技术研究中心，湖南 常德 415000）

摘要：室温下，以 N-苯并咪唑丙烯酰胺类化合物为自由基受体，1,3-二氧戊烷为自由基来源，荧光素为催化剂，
在可见光驱动下通过自由基加成/环化反应制备了苯并咪唑[2,1-a]异喹啉-6(5H)-酮衍生物。以 2-甲基-1-[2-苯基-
苯并(d)咪唑]-2-烯-1-酮（Ⅰa）和 1,3-二氧戊烷为原料，考察了催化剂、氧化剂、溶剂对 5-[(1,3-二氧戊基-2-基)
甲基]-5-甲基苯并[4,5]咪唑[2,1-a]异喹啉-6(5H)-酮（Ⅲa）产率的影响。得到合成Ⅲa 的最佳反应条件为：Ⅰa 0.25
mmol、荧光素 0.0125 mmol、1,3-二氧戊烷 2 mL、叔丁基过氧化氢（氧化剂）0.75 mmol，室温蓝光（LED，10 W，
波长 450~455 nm）下搅拌反应 20 h。在上述反应条件下，以 48%~78%产率合成了 11 种具有不同取代基的苯并
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咪唑[2,1-a]异喹啉-6(5H)-酮衍生物，采用 HNMR、 CNMR 对终产物进行了结构鉴定。
关键词：苯并咪唑[2,1-a]异喹啉-6(5H)-酮；1,3-二氧戊烷；可见光；荧光素；绿色合成；精细化工中间体
中图分类号：TQ630 文献标识码：A 文章编号：1003-5214 (2022) 07-1501-06

Visible light promoting fluorescein catalyzed oxidative coupling for
synthesis of benzimidazo[2,1-a]isoquinolin-6(5H)-ones

TANG Yucai, LI Min, DAI Kaiming, XIANG Xingxian, HUANG Hongxin
（College of Chemistry and Materials Engineering, Hunan University of Arts and Science, Hunan Province Engineering
Research Center of Electroplating Wastewater Reuse Technology, Hunan Provincial Key Laboratory of Water Treatment
Functional Materials, Changde 415000, Hunan, China）

Abstract: Benzimidazo[2,1-a]isoquinolin-6(5H)-one derivatives were prepared by radical addition/cyclization
reaction using N-benzimidazo[2,1-a] acrylamide compounds as free radical receptor, 1, 3-dioxolane as free
radical source, and fluorescein as catalyst at room temperature under visible-light irradiation. The effects of
catalysts, oxidants and solvents on the yield of 5-[(1,3-dioxopentyl-2-yl)methyl]-5-methylbenzo[4,5]
imidazole[2,1-a]isoquinoline-6(5H)-one ( Ⅲ a) were investigated with 2-methyl-1-[2-phenyl-benzo(d)
imidazole]-2-ene-1-one (Ⅰa) and 1,3-dioxolane as raw materials. The optimum reaction conditions for the
synthesis of Ⅲa were as follows:Ⅰa 0.25 mmol, fluorescein 0.0125 mmol, 1,3-dioxolane 2 mL, tert-
butylhydrogen peroxide as oxidant 0.75 mmol, under blue light (LED, 10 W, wavelength 450~455 nm)
irradiation and reaction time of 20 h. Under the above reaction conditions, eleven benzimidazo
[2,1-a]isoquinolin-6(5H)-one derivatives with different substituents were obtained with yields ranging from
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48%~78%. The structures of products were confirmed by HNMR and CNMR.
Key words: benzimidazo[2,1-a]isoquinolin-6(5H)-ones; 1,3-dioxolane; visible-light; fluorescein; green
synthesis; fine chemical intermediates

苯并咪唑[2,1-a]异喹啉结构是一类重要的杂环化 这类化合物的方法主要是利用 N-(2-苯基)乙基苯并
合物，是许多活性药物分子的核心骨架 [1-4] 。此外， 咪唑发生自由基环化反应或是利用邻卤代硝基苯和
在功能材料中也有广泛的应用 [5-8] 。目前，用于构建 四氢异喹啉发生亲核加成反应来制备 [9-10] 。然而，

收稿日期：2022-01-20; 定用日期：2022-02-24; DOI: 10.13550/j.jxhg.20220075
基金项目：湖南省自然科学基金项目（2020JJ5390）；湖南省科技创新计划资助项目（2021RC1013）；湖南文理学院科学研究重点项目
作者简介：唐裕才（1987—），男，讲师，E-mail：yctang1009@163.com。