Page 216 - 《精细化工》2022年第7期
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·1502· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷
这些反应大多涉及到金属催化剂的使用、高温高压 （CAS：518-47-8）、荧光素氯（CAS：630-88-6）、
等苛刻的条件，毒性较大且步骤繁杂。因此，开发 过硫酸钾（K 2 S 2 O 8 ）、二叔丁基过氧化物（DTBP）、
绿色的合成工艺制备苯并咪唑[2,1-a]异喹啉结构具 叔丁基过氧化氢（TBHP，质量分数为 70%）、过氧化
有重要的意义。 二苯甲酰（BPO）、过苯甲酸叔丁酯（TBPB）、玫瑰红、
含氧化合物近年来作为一种新的自由基前体试 三乙胺（Et 3 N）、甲基丙烯酰氯、4-二甲氨基吡啶
剂受到了广泛的关注。由于含有较强电负性的氧原 （ DMAP ） 、 三 联吡 啶氯 化钌 六水 合物
子，其邻位氢原子具有较高的反应活性 [11-14] 。其中 〔Ru(bpy) 3Cl 2•6H 2O〕，AR，上海阿拉丁生化科技股
1,3-二氧戊烷参与的有机反应受到了化学家的青 份有限公司。
睐，在酸性条件下可进一步发生水解反应转化为醛 WP-TEC-1020HSL 型光化学反应器，西安华太科
基衍生物，在有机转化反应中具有广泛的用途 [15-16] 。 思化学技术有限公司；AC-400 型核磁共振波谱仪（TMS
例如：2017 年，MATTHEW 等 [17] 报道了光促进下镍 为内标，CDCl 3 为溶剂），瑞士 Bruker 公司；SB-1100
催化的芳基卤化物与 1,3-二氧戊烷的自由基取代反 型旋转蒸发器，郑州长城科工贸有限公司；DLSB-
应；2021 年，WU 等 [18] 报道了铁催化下苯并噻唑与 10/40 型低温冷却液循环泵，巩义市予华仪器有限责
1,3-二氧戊烷的氧化偶联反应。尽管在该领域的研究 任公司；薄层色谱（TLC，所用硅胶为 GF254，波
取得了一定的进展，然而这些反应中大多涉及到金 长 254 nm 紫外灯下观察），青岛海洋化工厂。
属催化剂的使用，进一步开发绿色的合成技术，拓 1.2 方法
展 1,3-二氧戊烷试剂的应用范围仍然十分必要。 1.2.1 反应底物 N-苯并咪唑基丙烯酰胺的合成
本文通过在室温下可见光促进荧光素催化 N-丙 以 2-甲基-1-[2-苯基-苯并(d)咪唑]-2-烯-1-酮（Ⅰa）
烯酰胺结构化合物与 1,3-二氧戊烷的氧化偶联反应 的合成为例。向 250 mL 圆底烧瓶中依次加入 4-二
来合成苯并咪唑[2,1-a]异喹啉-6(5H)-酮衍生物。反 甲氨基吡啶 0.244 g（2.0 mmol）、三乙胺 2.020 g（20
应底物制备简单、条件温和，该法为制备苯并咪唑 mmol）、2-苯基苯并咪唑 1.940 g（10 mmol）、二氯
[2,1-a]异喹啉类化合物提供了一种绿色、简便的方法。 甲烷 30 mL，在 0 ℃搅拌下缓慢滴加甲基丙烯酰氯
2.09 g（20 mmol）。滴加完毕后缓慢升至室温，继
1 实验部分
续反应 12 h。反应结束后用水稀释，加入饱和碳酸
1.1 试剂与仪器 氢钠溶液，用乙酸乙酯萃取。得到的有机相用饱和
2-苯基苯并咪唑、1,3-二氧戊烷、荧光素（CAS： 食盐水洗 3 次，用无水硫酸钠干燥，减压旋蒸去除
2321-07-5）、酸性红 94（CAS：632-69-9）、伊红 Y 二 溶剂，混合物经柱层析分离（石油醚与乙酸乙酯体
钠盐（CAS：17372-87-1）、曙红 B（CAS：548-24-3）、 积比 12∶1）提纯得目标产物。合成路线如下所示
5-异硫氰酸荧光素（CAS：3326-32-7）、荧光素钠 （百分数均为产率）：
