Page 90 - 《精细化工》2022年第9期

·1808· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷

高，TPE-COOH 分子出现聚集，其分子内运动受阻， 是，壳聚糖季铵盐中添加 TPE-COOH 后的 TEM 照
从而导致其荧光强度显著增强。 片发生了改变（如图 3b 所示），荧光复合物具有更大
的轮廓和不规则的形状，直径明显大于壳聚糖季铵盐。
这可解释为，壳聚糖季铵盐和 TPE-COOH 通过静电结
合，导致壳聚糖季铵盐表面电荷下降，大分子链段更
易相互靠近，从而形成了直径更大的聚集体 [30] 。
图 4 为 TPE-COOH 和 TPE-COOH/壳聚糖季铵盐
复合物的紫外吸收光谱。如图 4a 所示，在 250~280 nm
和 280~340 nm 出现的吸收峰为 TPE-COOH 的特征
峰，与文献报道一致 [31] 。当添加壳聚糖季铵盐后，
样品的紫外吸收光谱出现红移（图 4b），说明壳聚
糖季铵盐与 TPE-COOH 产生了静电作用。

图 4 TPE-COOH（a）和 TPE-COOH/壳聚糖季铵盐复合
注：TPE-COOH 质量浓度 10 mg/L；激发波长 340 nm；激发狭 物（b）的 UV 吸收光谱
缝/发射狭缝 5 nm/5 nm Fig. 4 UV adsorption spectra of TPE-COOH (a) and TPE-
图 2 TPE-COOH 在不同水体积分数的 DMF/H 2 O 溶液中 COOH/chitosan quaternary ammonium salt complex (b)
的荧光发射光谱（A）及紫外光照照片（B）
Fig. 2 Fluorescence emission spectra of TPE-COOH in 图 5 为壳聚糖季铵盐浓度对复合物荧光发射光谱
mixtures (DMF/H 2 O) with different volumetric 及最大发射强度的影响。如图 5a 所示，向 TPE-COOH
ratios of H 2 O (A) and photographs of the complex
taken under UV light (B) 溶液中加入梯度壳聚糖季铵盐溶液（0~30 mg/L）时，
随着壳聚糖季铵盐浓度增加，复合物的荧光强度逐
2.3 复合物的组装行为
渐增强，壳聚糖季铵盐溶液的质量浓度从 30 mg/L
图 3 为壳聚糖季铵盐和 TPE-COOH/壳聚糖季铵
增加到 40 mg/L 时，其荧光强度变化不大。另外，
盐复合物的 TEM 照片。 从图 5b 也可以看出，壳聚糖季铵盐溶液质量浓度

（0~30 mg/L）不断增加时，复合物的荧光强度是逐
渐升高的过程，壳聚糖季铵盐质量浓度超过 30 mg/L
时，荧光强度增幅不大。这说明此时壳聚糖季铵盐
的浓度已达到饱和，复合物中大部分 TPE-COOH 已
经转化为聚集形式。

图 3 壳聚糖季铵盐（a）和 TPE-COOH/壳聚糖季铵盐复
合物（b）的 TEM 照片
Fig. 3 TEM images of chitosan quaternary ammonium salt
(a) and TPE-COOH/chitosan quaternary ammonium
salt complex (b)

从图 3a 可以看出，壳聚糖季铵盐为具有较好分
散性和较规则形状的颗粒，直径在 100 nm 以下。但