Page 93 - 《精细化工》2022年第9期

第 9 期 刘 伟，等: 壳聚糖基聚集诱导发光复合物用于肝素检测 ·1811·

图 10 复合物检测肝素的机理示意图
Fig. 10 Schematic mechanism of the complex for detecting heparin

表 2。虽然 LI 等 [34] 报道了利用带有负电荷的异硫氰
酸荧光素标记的 DNA 序列作为荧光传感器检测肝
素，但是它们的传感器存在 ACQ 的缺陷。ZHANG
等 [35] 利用金纳米簇作为荧光传感器检测肝素，由于
其传感器为金纳米粒子，因此价格昂贵。其他的方
法 [36-38] 也分别存在探针制备复杂及检测范围窄等不
足。在本工作中，荧光单元通过 Suzuki-Miyaura 反
应一步法合成，然后与多糖通过简单自组装形成复
合物探针。该探针不仅具有较低的检测限、较宽的

检测范围及较好的选择性，而且具有良好的生物相
注：壳聚糖季铵盐质量浓度 35 mg/L；TPE-COOH 浓度 25 μmol/L；
肝素质量浓度 30 mg/L；BSA 质量浓度 30 mg/L；HA 质量浓度 容性及生物降解性。
30 mg/L；pH=7.4；Na 4P 2O 7 质量浓度 30 mg/L；Na 3PO 4 质量浓度
30 mg/L；Na 2SO 4 质量浓度 30 mg/L；激发波长 340 nm；激发狭 表 2 TPE-COOH/壳聚糖季铵盐复合物检测肝素的方法
缝/发射狭缝 5 nm/5 nm 与已报道方法的比较
图 11 复合物的选择性 Table 2 Comparison between the detection of heparin by
Fig. 11 Selectivity of complex TPE-COOH/chitosan quaternary ammonium salt
composite and reported methods
表 1 牛血清样品中肝素的检测结果 打开 检测测范围/ 检测限/
Table 1 Detection results of heparin in serum samples (n=3) 来源 方式 （mg/L） （mg/L） 缺点 优点
肝素添加量/ 肝素测定值/ [35] 关闭 0.004~0.220 0.0034 制备成本高 检测限低
编号 回收率/% 相对误差/%
（mg/L） （mg/L） 0.000156~
[36] 关闭 0.001875 0.000078 ACQ 效应 检测限低
1 2 1.95 97.5 0.7
[37] 打开 0.20~14 0.05760 发射波长短 检测范围广
2 6 5.78 96.3 2.1
[38] 打开 ≤2 0.03589 制备复杂 检测限低
3 9 8.77 97.4 1.5
[39] 关闭 0.6~2.0 0.04522 检测范围窄 方法简单
4 14 13.28 94.8 1.4
本工作 关闭 ≤14 0.0393 发射波长短 制备简单
2.4.4 TPE-COOH/壳聚糖季铵盐复合物检测肝素
的方法与其他方法的比较 3 结论
将 TPE-COOH/壳聚糖季铵盐复合物检测肝素
的方法与其他文献报道的方法进行了比较，结果见 本工作首先通过一步合成法制备了 TPE-COOH，