Page 149 - 《精细化工》2023年第1期
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第 1 期 张向阳，等: β-芳基-δ-氨基酸衍生物的新合成方法 ·141·
化工厂。3-邻苯二甲酰亚胺丙醛参照文献[22]合成。 批次加入（三苯基亚正膦基）乙酸甲酯 7.0 g（21 mmol），
AC-400 型核磁共振波谱仪（TMS 为内标）、 室温搅拌 12 h。反应完全后，蒸干溶剂，得到粗产
SolariX 高分辨率质谱仪，瑞士 Bruker 公司；X-4 型 品。粗产品经柱层析〔V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)=1∶
数显熔点测定仪，上海精密仪器仪表有限公司。 4〕纯化，旋蒸后得到 4.1 g 白色固体Ⅱ，产率 79%，
1
1.2 方法 熔点：79~80 ℃； HNMR (400 MHz，CDCl 3)，δ:
1.2.1 5-邻苯二甲酰亚胺基-2-戊烯酸甲酯（Ⅱ）的 7.86~7.84 (m，2H)，7.74~7.72 (m，2H)，6.97~6.89 (m，
合成路线如下所示。 1H)，5.92~5.88 (m，1H)，3.84 (t，J = 7.2 Hz，2H)，
13
3.71 (s，1H)，2.65~2.60 (m，2H)。 CNMR (100 MHz，
CDCl 3)，δ：168.1，166.5，144.4，134.1，132.0，123.4，
51.6，36.3，31.2。
1.2.2 5-邻苯二甲酰亚胺基-3-芳基戊酸甲酯（Ⅲ）
向 25 mL 圆底烧瓶中加入 3-邻苯二甲酰亚胺丙 的合成
醛 4.1 g（20 mmol）和 30.0 mL 四氢呋喃，然后分 合成路线如下所示。
以 5-邻苯二甲酰亚胺基-3-苯基戊酸甲酯（Ⅲa） 7.77~7.76 (m，2H)，7.67~7.66 (m，2H)，7.28~7.22
的合成为例。 (m，4H)，7.11~7.10 (m，1H)，3.63~3.57 (m，2H)，
向 10.0 mL 玻璃反应管中依次加入苯硼酸Ⅰa 3.55 (s，3H)，3.22~3.18 (m，1H)，2.65~2.61 (m，
13
48.8 mg（0.4 mmol）、底物Ⅱ 51.9 mg（0.2 mmol） 2H) ， 2.19~2.00 (m ， 2H) 。 CNMR (100 MHz ，
和[Rh(COD)Cl] 2 2.4 mg（0.005 mmol），随后用橡胶 CDCl 3)，δ: 172.2，168.2，142.5，133.8，132.0，
塞密封反应管，在高纯氮气下，通过注射器分别加 128.6，127.4，126.7，123.1，51.6，41.8，40.1，
+
+
入 KOH 水溶液（0.1 mL，1.0 mol/L）和 1.0 mL 1,4- 36.4，33.8。HRMS (ESI)，C 20H 19NO 4Na ，m/Z: [M+Na]
二氧六环，在 100 ℃下剧烈搅拌反应 10 h。最后， 理论值 360.1206；测试值 360.1209。
将反应液冷却至 25 ℃，并通过快速柱色谱（薄层 5-邻苯二甲酰亚胺基-3-对氯苯基戊酸甲酯（Ⅲb）：
1
色谱）法〔V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)=1∶6〕直接纯 黄色黏稠液体，产率 97%。 HNMR (400 MHz，
化粗产物，得到 66.1 mg 白色黏稠液体，即为产物 CDCl 3)，δ: 7.78~7.76(m，2H)，7.70~7.67 (m，2H)，
1
Ⅲa，产率 98%。 HNMR (400 MHz，CDCl 3)，δ: 7.20~7.14 (m，4H)，3.61~3.59 (m，2H)，3.56 (s，
