Page 119 - 《精细化工》2023年第11期
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第 11 期 佟佳莹，等: 分子主链含苝结构聚芳酯的合成及性能 ·2431·
并研究了苝结构单元含量的变化对其性能的影响，
芳酯具有优良的热性能，T g 为 196.2~196.9 ℃，T 5%
为 437.9~458.5 ℃。由此可知，在分子结构中引入 该类聚芳酯有望作为高性能绿色发光材料应用于信
刚性更大的芳香族结构，是提高聚芳酯耐热性的有 息显示等领域。
效途径。
此外，在聚芳酯的分子结构中引入荧光发色 1 实验部分
团，如三苯胺、1,8-萘酰亚胺等，可以赋予材料荧 1.1 试剂与仪器
光特性 [10-11] 。如，LIOU 等 [12] 将三苯胺结构单元构
双酚 A（BPA）（质量分数 99%）、3,9-苝二酸二
筑于聚芳酯的分子结构中，得到了发光波长在
异丁 酯（质量分 数 99% ），苄 基三乙基 溴化 铵
493~503 nm 的荧光材料，并以 1-[N,N-二(4-羧基苯 （BTEAC）（质量分数 99%）、对苯二甲酰氯（TPC）
基)氨基]萘和多种双酚为原料 [13] ，合成了一系列含
（质量分数 98%）、间苯二甲酰氯（IPC）（质量分数
萘结构的蓝色发光聚芳酯。在聚芳酯的分子结构中
98%），安徽泽升科技有限公司；NaOH，分析纯，
引入荧光生色基团所得到的发光聚芳酯，可应用于 天津市东丽区天大化学试剂厂；N,N-二甲基甲酰胺
传感器、显示器及聚合物发光二极管等领域 [11] 。尽 （DMF）、N-甲基吡咯烷酮（NMP），分析纯，天津
管有关发光聚芳酯的研究已经有一些报道，但相关 市富宇精细化工有限公司；四氢呋喃（THF）、氯仿、
研究仍较少。 二氯亚砜、二氯乙烷、甲醇、丙酮、无水乙醇，分
苝系衍生物是由稠合苯环组成的多环芳香族共 析纯，均直接使用，天津市光复精细化工研究所。
轭分子，属于典型的刚性 π-π 共轭结构，具有良好 DF-101S 集热式恒温加热磁力搅拌器，上海力
的光、热以及化学稳定性 [14] ，并且在可见光区具有 辰邦西仪器科技有限公司；Varian DLG400 核磁共
很强的紫外吸收和荧光发射性能，广泛应用于激光 振波谱仪，美国 Varian 公司；IRAffinity-1S 型傅里
材料、液晶显示材料、电致发光器件、光电探测器 叶变换红外光谱仪、Solidspec-3700 型紫外-可见-近
和太阳能电池等领域 [15-18] 。苝类化合物作为荧光材 红外光谱仪、GPC-20A 凝胶渗透色谱仪，日本
料已有较多报道 [19] 。如，TAN 等 [20] 合成了一种基于 Shimadzu 公司；Q20 型差示扫描量热仪、Q850 型
苝二亚胺的光致变色二乙烯二联体，HAO 等 [21] 设计 动态力学分析仪、Q500 型热失重分析仪，美国 TA
合成了一种基于苝四羰基的新型荧光探针。 仪器公司；QM 8000 荧光光谱仪，日本 HORIBA 公司。
基于上述分析，如果将苝通过合适的方法引入 1.2 目标化合物的合成
到聚芳酯的分子结构中，提高分子链的刚性，同时 以 3,9-苝二酸二异丁酯为初始原料，经一系列
赋予材料光致发光的特性，将有望获得一类具有较 反应合成了含苝结构单元的聚芳酯 PAR-P n （n 分别
高耐热性的发光聚芳酯新材料。因此，本文以双酚 为 0.05%、0.10%、0.15%、0.20%，表示以 BPA 的
A、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯和 3,9-苝二酰氯进 物质的量为基准计算得到的 3,9-苝二酰氯的含量，
行四元共聚，合成了一系列绿色光致发光聚芳酯， 下同），反应路线如下所示。
