Page 110 - 《精细化工》2023年第2期

·332· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

1
C==O)。 HNMR (400 MHz, CDCl 3), δ: 5.35 (dt, J =
11.5、5.7 Hz, 2H, C==CH), 4.22 (q, J = 7.2 Hz, 1H, N
—CH), 4.03 (q, J = 7.1 Hz, 2H, O—CH 2 ), 2.24 (t, J =
7.6 Hz, 4H, C==C—CH 2), 2.03 (dq, J = 13.4、6.8 Hz, 2H,
N—CO—CH 2), 1.64 (t, J = 7.3 Hz, 2H, N—CO—C—
CH 2), 1.33~1.23 (m, 22H, CH 2), 0.89 (td, J = 6.7、3.7 Hz,
+
3H, CH 3)。ESIMS, m/Z: [M+H] 实测值 368.31；计算值
367.71。
油酸酰蛋氨酸甲酯：黄色油状液体，收率 85%，
–1
初始热分解温度为 324.9 ℃。FTIR (ν/cm ): 3250 (N
—H), 1735 (CH 3O—C==O), 1625 (NH—C==O), 1330
1
(S—CH 3 )。 HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 5.37 (tt, J =
11.4、5.2 Hz, 2H, C==CH), 4.75 (td, J = 7.4、5.1 Hz,
参照文献[23]方法，并进行了部分改动。以油
1H, N—CH), 3.78 (d, J = 7.1 Hz, 3H, O—CH 3), 2.80 (q,
酸酰丙氨酸乙酯的合成为例，具体步骤为：将 L-丙
J = 7.3、6.4 Hz, 2H, S—CH 2 ), 2.58~2.46 (m, 2H, S—
氨酸乙酯盐酸盐（2.304 g，15 mmol）、油酸（4.237
C—CH 2 ), 2.29~2.12 (m, 3H, S—CH 3 ), 2.14~1.93 (m,
g，15 mmol）、HOBt（2.297 g，17 mmol）、EDC•HCl
6H, CO—CH 2 , C==C—CH), 1.44 (s, 2H, CO—C—
（3.259 g，17 mmol）完全溶解于装有 DCM（80 mL）
CH 2 ), 1.42~1.24 (m, 18H, CH 2 ), 0.90 (td, J = 6.7、3.7
的圆底烧瓶中。在冰浴（0 ℃）下搅拌均匀后，向
+
Hz, 3H, CH 3 )。ESIMS, m/Z: [M+H] 实测值 428.31；
混合物中缓慢滴加三乙胺（4.047 g，40 mmol），反
计算值 427.49。
应 10 min 后，撤去冰浴，自然升温至室温，搅拌
油酸酰亮氨酸乙酯：浅黄色油状液体，收率 82%，
17 h。反应结束后，将混合液倒入分液漏斗中，用 –1
初始热分解温度为 283.6 ℃。FTIR (ν/cm ): 3255 (N—
蒸馏水（50 mL×2）和乙酸乙酯（100 mL×4）萃取，
H), 1744 (CH 3 CH 2 O—C==O), 1625 (NH—C==O)。
最后用饱和食盐水（50 mL）冲洗，回收有机相，用 1
HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 5.37 (tt, J = 11.3、
无水硫酸钠干燥，旋蒸除去有机溶剂后得到粗产品。
5.3 Hz, 2H, C==CH), 4.65 (td, J = 8.6、4.6 Hz, 1H,
粗产品通过 250 目的硅胶色谱柱进行分离提纯，采
N—CH), 4.23 (q, J = 7.1 Hz, 2H, O—CH 2), 2.23 (t, J =
用的洗脱剂为 V(乙酸乙酯)∶V(正己烷)=5∶1 的混
7.6 Hz, 2H, C==C—CH 2 ), 2.04 (dq, J = 15.2、6.4、5.5 Hz,
合液，旋蒸除去有机溶剂后得到油酸酰丙氨酸乙酯。
4H, CO—CH 2 ), 1.65 (ddt, J = 11.2、8.0、4.7 Hz, 2H,
其余油酸酰氨基酸酯的制备方法同上，只需改变加入
N—C—CH 2 ), 1.44 (s, 1H, N—C—CH), 1.30 (dt, J =
的氨基酸酯种类。当以十二烷二酸作为脂肪酸时，将
11.5、4.5 Hz, 21H, O—C—CH 3 、CH 2 ), 0.93 (ddd, J =
脂肪酸、氨基酸酯、EDC•HCl、HOBt 物质的量比由 +
28.7、6.5、3.5 Hz, 9H, CH 3 )。ESIMS, m/Z: [M+H]
15∶15∶17∶17 改为 7.5∶15∶17∶17，其余不变。
实测值 424.37；计算值 423.65。
油酸酰丙氨酸乙酯：浅黄色油状液体，收率 84%， 油酸酰酪氨酸甲酯：浅黄色油状液体，收率
–1
初始热分解温度为 283.3 ℃。FTIR (ν/cm ): 3258 (N— 82%，初始热分解温度为 307.7 ℃。FTIR (ν/cm ):
–1
H), 1740 (CH 3 CH 2 O—C==O), 1625 (NH—C==O)。 3400 (Ar—OH), 3260 (N—H), 1740 (CH 3 O—C==O),
1
HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 5.37 (dt, J = 11.5、5.7 1625 (NH—C==O), 830 (Ar—H)。 HNMR (400 MHz,
1
Hz, 2H, C==CH), 4.60 (q, J = 7.2 Hz, 1H, N—CH), 4.21 CDCl 3), δ: 6.94 (d, J = 8.1 Hz, 2H, Ar—H), 6.76 (d, J =
(q, J = 7.1 Hz, 2H, COO—CH 2 ), 2.21 (t, J = 7.6 Hz, 8.0 Hz, 2H, Ar—H), 5.99 (d, J = 8.0 Hz, 1H, Ar—OH),
4H, C==C—CH 2), 2.04 (dq, J = 13.4、6.8 Hz, 2H, N— 5.37 (tt, J = 11.6、5.2 Hz, 2H, C==CH), 4.89 (dt, J = 8.2、
CO—CH 2 ), 1.64 (t, J = 7.3 Hz, 2H, N—CO—C— 6.0 Hz, 1H, N—CH), 3.75 (d, J = 7.1 Hz, 3H, O—CH 3),
CH 2 ), 1.41 (d, J = 7.1 Hz, 3H, N—C—CH 3 ), 1.34~ 2.20 (t, J = 7.6 Hz, 4H, C==C—CH 2 ), 2.14~1.95 (m, 2H,
1.16 (m, 22H, CH 2), 0.89 (td, J = 6.7、3.7 Hz, 3H, CH 3)。 CO—CH 2), 1.44 (s, 2H, CO—C—CH 2), 1.43~1.24 (m,
+
ESIMS, m/Z: [M+H] 实测值 381.69；计算值 381.32。 18H, CH 2), 0.90 (dt, J = 7.0、3.3 Hz, 3H, CH 3)。ESIMS,
油酸酰甘氨酸乙酯：浅黄色油状液体，收率 m/Z: [M+H] 实测值 460.69；计算值 459.33。
+
–1
85%，初始热分解温度：301.9 ℃。FTIR (ν/cm ): 3250 十二烷二酸酰丙氨酸乙酯：白色固体粉末，收
(N — H), 1735 (CH 3 CH 2 O — C==O), 1625 (NH — 率 79%，初始热分解温度为 308.8 ℃。FTIR (ν/cm ):
–1