Page 178 - 《精细化工》2023年第2期
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·400·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 40 卷

            1.2.3  UiO-66-NH 2 /MoS 2 的制备                      灰分质量分数，%；h 3 为 UiO-66-NH 2 /MoS 2 @PFU 灰分
                 将 30 mL DMF 加入到 50 mL 烧杯中；接着，加                质量分数，%。
            入 160 mg MoS 2 、466 mg ZrCl 4 和 363 mg C 8 H 7 NO 4 ，  1.3.5  N 2 吸附-脱附测试
            在室温下 240 W 超声分散 30 min，将所得溶液转移                         采用比表面积测定仪，取少量 UiO-66-NH 2/MoS 2
            至 100 mL 聚四氟乙烯反应器中；然后，在 120  ℃                     来检测比表面积和孔径分布，根据相应的 Brunauer-
            烘箱中静置 24 h，在静置过程中，ZrCl 4 与 C 8 H 7 NO 4            Emmett-Teller（BET）和 Barrettd-Joynerd- Halenda
            反应得到 UiO-66-NH 2 ，同时通过 MoS 2 和 UiO-66-             （BJH）方法计算相应的孔径分布参数。
            NH 2 界面上的 Mo—S 键和 S—O 键与 MOS 2 结合，得                1.3.6   压汞仪测试
            到 UiO-66-NH 2 /MoS 2 。                                 采用高性能全自动压汞仪对复合材料的孔尺寸
            1.2.4  UiO-66-NH 2 /MoS 2 @PUF 的原位合成               进行检测。样品在检测前需保持干燥状态，取复合
                 将 30 mL  DMF 加入到 50 mL 烧杯中；接着，                材料小块平整横截面装入样品管，将样品管放入低压
            加入 160 mg MoS 2 和 466 mg ZrCl 4 ，在室温下 240 W        站，进行低压实验，然后将样品管取出放入高压站，
            超声分散 30 min，转移至 100 mL 聚四氟乙烯反应                     进行高压实验，合并低压高压数据，得出相应数据。
            器中，然后在 120  ℃烘箱中反应 24 h，得到深褐色                      1.3.7   电感耦合等离子发射光谱测试
            溶液。将块状 PUF 加入到上述溶液中静置 12 h 后，                          取适量样品溶于王水〔V(浓盐酸)∶V(浓硝酸)=
            再将 363 mg  C 8 H 7 NO 4 加入混合物中，并搅拌                 1∶3〕中，煮沸至近干，然后向其加入适量的去离
            18 h [23] ；然后，将得到的产物置于烧杯中，加入 50 mL                 子水继续煮沸，重复 2 次，将剩余的溶液倒入比色
            甲醇搅拌 10 min，再用新鲜甲醇替换溶液，此过程                         管中稀释，装入 10 mL 离心管中，采用等离子耦合
            重复 5 次后，将其置于 60  ℃烘箱中干燥 10 h，即                     发射光谱仪测定元素质量分数。
            可得到多孔性固体吸附剂 UiO-66-NH 2 /MoS 2 @PUF。               1.3.8   吸附剂零点电荷测定
            1.3   表征与性能测试                                          使用 pH 计测定零点电荷。将 0.05 mol/L  NaCl
            1.3.1   场发射扫描电子显微镜（FE-SEM）测试                       溶液用 0.1 mol/L HCl 或 NaOH 调节 pH（pH i ）至 2、
                 对于粉末样品，将少量粉末样品粘附在贴有导                          3、4、5、6、7、8 和 9。将 50 mg 待测样品分别与
            电胶的样品台上。对于 UiO-66-NH 2 /MoS 2 @PUF，                10 mL 调节好 pH 的溶液混合，然后室温（25  ℃）
            首先将其干燥，取小块横截面，–40  ℃冷冻干燥 12 h                      在恒温振荡器中振荡 48 h 后，测量上清液的 pH，
            后，粘附在贴有导电胶的样品台上。喷金处理后，                             记录为 pH f ，pH i 对 ΔpH（pH i –pH f ）作曲线，则曲
            采用 FE-SEM 进行观察。                                    线与横坐标的交点为吸附剂零点电荷（pH pzc ）。
            1.3.2  TEM 测试                                      1.3.9   吸附性能测试
                 测试前称取少量的待测样品于无水乙醇中，通                              称取 0.1 g 吸附剂 UiO-66-NH 2 /MoS 2 @PUF 于装
            过超声处理使样品分散均匀后，用移液枪吸取少量                             有 50 mL 质量浓度为 50 mg/L Cr(Ⅵ)溶液的锥形瓶中，
            悬浮液体滴到铜网上，室温自然干燥后，对材料进                             于室温（25  ℃）下振荡 6 h 后取样，离心处理（4500
            行 TEM 检测。                                          r/min, 10 min），用紫外-可见分光光度计在 540 nm
            1.3.3  XRD 测试                                      处测定 Cr(Ⅵ)溶液上清液的吸光度，根据吸附前后
                 对于粉末样品，将少量的粉末制成十分平整的                          质量浓度变化，按式（2）和（3）计算 UiO-66-NH 2 /
            平面试片，对于 UiO-66-NH 2 /MoS 2 @PUF，在其干                MoS 2 @PUF 对 Cr(Ⅵ)的吸附容量和去除率：
            燥前，取小块平整横截面进行检测。测试条件：靶                                            q   (      )/V m          （2）
                                                                               t    0   t
            材 Cu，管电压 40 V，管电流 40 mA，样品扫描范围                                 R /% (     )/     100      （3）
                                                                                   0   t  0
            为 5°~60°。                                          式中：q t 为 Cr(Ⅵ)吸附容量，mg/g；R 为 Cr(Ⅵ)的去
            1.3.4  TGA 测试                                      除率，%；V 为 Cr(Ⅵ)溶液体积，mL；m 为吸附剂质
                 称取 3~8 mg 样品置于坩埚内，在 N 2 保护下，                  量，g；ρ 0、ρ t 为 Cr(Ⅵ)初始和 t 时刻的质量浓度，g/L。
            升温速度为 10  ℃/min，采用同步 TG-DSC 热分析                    1.3.10  pH 对吸附性能的影响
            仪在 30~700  ℃内对样品进行检测，并根据式（1）                           控制 UiO-66-NH 2 /MoS 2 @PUF 用量 0.1 g、吸附
            计算 UiO-66-NH 2 /MoS 2 在 PUF 上的负载率      [24] ：      温度 30  ℃，50 mL 初始质量浓度 50 mg/L Cr(Ⅵ)溶
                                 h   h                        液用 0.1 mol/L NaOH 和 0.1 mol/L HCl 调节 pH 分别
                           r  /%   3  2    100           （1）
                                 h  h 2                       为 2、4、6、8、10 和 12，室温（25  ℃）下进行吸
                                  1
            式中：r 为 UiO-66-NH 2 /MoS 2 的负载率，%；h 1 为             附实验，采用紫外-可见分光光度计在 540 nm 处测定
            UiO-66-NH 2 /MoS 2 灰分质量分数，%；h 2 为纯 PUF             Cr(Ⅵ)溶液上清液的吸光度，当吸光度不变时，达到
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