Page 154 - 《精细化工》2023年第6期

·1304· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

将 3-溴-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-5-甲酰氯（0.55 g， HOMO = –[eE ox + 4.8 – eE (Fc/Fc) +R] （1）
1.72 mmol）和 4-(3,6-二叔丁基咔唑)苯胺（0.70 g， 其中，R = |4.8 – eE (Fc/Fc) – 6.1|
1.89 mmol）溶于 10 mL TEA 和 20 mL DCM 组成的
E g = |eE ox | + |eE red | （2）
混合溶剂中，在油浴 30 ℃搅拌 12 h。反应结束后，
LUMO = –[HOMO – eE g ] （3）
混合液加入去离子水（100 mL）充分搅拌，有机相
式中：E (Fc/Fc) 表示二茂铁的电势（V）；E ox 和 E red 分
用 DCM（30 mL×3）萃取 3 次，并用无水 Na 2 SO 4
别代表化合物 1 相对于二茂铁的氧化和还原电势
干燥，过滤后用旋转蒸发仪移除有机溶剂，获得粗产
（V）；HOMO、LUMO、E g 的单位皆为 eV；e 表示
物。用 DCM 和 PE 混合液〔V(DCM)∶V(PE) = 1∶1〕
一个电子所带电量（1.6×10 –19 C）。
作为展开剂进行柱层析色谱分离，旋蒸后得到白色 1.4 潜指纹识别实验
1
固体即为化合物 1，产率为 85%。HNMR（400 MHz，
基于化合物 1 的聚集诱导发光性质，通过溶液
DMSO-d 6 ），δ：10.81（s，1H），8.57~7.88（m，6H），
滴加负载的方法实现潜指纹的追踪识别。配制含有
7.69~7.44（m，6H），7.28（m，2H），1.41（s，18H）； 化合物 1 的 10 mL MeCN-H 2 O〔V(MeCN)∶V(H 2 O)=
+
HRMS（ESI，C 35 H 33 BrClN 5 O，[M+H] ）：m/Z 理论
1∶8，化合物 1 的浓度为 0.5 mol/L〕的溶液，将上
值 655.1630；实验值 655.1632。
述溶液滴加到残留有指纹的介质表面（如塑料直
化合物 1 在二氯甲烷和正己烷（体积比 1∶1）
尺），将负载有化合物 1 样品的指纹放在空气中自然
混合溶液（c = 0.05 mol/L）中，常温下通过溶剂挥
干燥约 10 min，直至溶剂挥发完毕。将负载有化合
发法制得絮状晶体。
物 1 样品的指纹用 365 nm 紫外光照射。
1.3 表征与测试
核磁氢谱：将 10 mg 化合物 1 溶于 DMSO-d 6 2 结果与讨论
中，并以四甲基硅烷为内标物进行测试；高分辨质
谱：将 1 mg 化合物 1 溶于甲醇流动相中进行质谱测 2.1 紫外-可见吸收光谱
试；紫外-可见吸收光谱：化合物 1 溶于 DCM 中， 化合物 1 在 DCM 中的紫外-可见吸收光谱见图
–5
配制成浓度为 1.0×10 mol/L 的溶液，工作波长为 1。如图 1 所示，化合物 1 的吸收峰在 250~400 nm。
250~450 nm；荧光发射光谱测试：化合物 1 分别溶 其中，在 250~300 nm 的吸收峰归属于共轭结构 π-π*
于正己烷、甲苯、DCM、THF 中，配制成浓度为 1.0× 跃迁，300~400 nm 的吸收峰归属于分子内电荷转移
–5
10 mol/L 的溶液，激发波长 350 nm，工作波长为 （ICT） [18] 。
400~650 nm；聚集诱导发光光谱：将化合物 1 溶于
乙腈和水（MeCN-H 2 O）的混合溶剂（水的体积分
–5
数为 0~90%）中，配制成 1.0×10 mol/L 的溶液，
激发波长为 330 nm，工作波长为 300~500 nm；荧光
量子产率：在 330 nm 激发波长下对化合物 1 固体样
品进行测试；动态光散射（DLS）光谱：对含有化
–5
合物 1（浓度为 1.0×10 mol/L）的 MeCN- H 2 O 混合
溶剂（水的体积分数为 80%和 90%）进行测试；红
外光谱：涂膜法制样，测试样品包括化合物 1 粉末固
–5
体和含有化合物 1（浓度为 1.0×10 mol/L）的

MeCN-H 2O 混合溶液（水的体积分数分别为 60%、 图 1 化合物 1 在 DCM 中的 UV-Vis 吸收光谱
–1
70%、80%、90%）。波数范围为 1200~3700 cm 。 Fig. 1 UV-Vis absorption spectra of compound 1 in
dichloromethane
最高占据分子轨道（HOMO）、能隙宽度（E g ）、
最低未占分子轨道（LUMO）根据循环伏安曲线计 2.2 荧光发射光谱
算获得，计算公式见式（1）、（2）、（3）。 分别在正己烷、DCM、THF、甲苯溶剂中对化