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·1912· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷
酯类化合物大多具有花香、果香、酒香或蜜香 龙脑、石竹烯、β-金合欢烯、姜黄烯、石竹烯氧化
香气,广泛存在于自然界中,是鲜花、水果香成分 物等,也有研究者 [12] 在杭白菊中检测出 β-倍半水芹
的重要组成部分 [10] 。在杭白菊浸膏中检测到很多乙 烯,这与本研究结果一致。
酯类化合物,如异戊酸乙酯、正己酸乙酯、壬酸乙 酮类、酸类、醛类和其他类相对峰面积都较低,
酯、3, 3, 6-三甲基-4, 6-庚二烯酸乙酯、癸酸乙酯, 酸类和醛类每种化合物的相对峰面积都低于 0.5%。
而在其他杭白菊挥发油中并未发现,这是因为在浸 酮类中峰面积最高的为樟脑 2.11%,通常添加在薰
[3]
膏的加工过程中使用乙醇作为溶剂进而发生酯化反 衣草类的香精中,也可作为薄荷风味的调味剂 ,
应所致。同时,在 SPME 分析中乙醇也被检测出, 属于萜烯类的含氧衍生物。除此之外还有蒎烯-3-
说明乙醇应该为加工中未被除去的残留溶剂。 酮、氧化石竹烯。其他类中最高的为茴香脑 0.69%。
两种方法检测烃类化合物的差异不大,SPME 孟小环 [13] 利用 SDE 的方法检测杭白菊挥发油中挥
法为 28 种,SAFE 法为 26 种。大多属于单萜烯或 发性成分,结果发现马兜铃烯、异柠檬醛、依兰油
倍半萜烯类,而阈值较高对香味贡献较少的烷烃类 烯、喇叭烷、雪松醇、6-甲基-5-庚烯-2-酮是杭白菊
化合物较少检出。两种方法均检出的萜类化合物为: 挥发油的重要挥发性成分,但是本文中并未检测到
萜品烯、β-倍半水芹烯、α-荜澄茄油烯、α-蒎烯、β- 这些成分,这可能与样品的制法有关 [14] ,或与不同
榄香烯、β-石竹烯、α-石竹烯、(E)-β-金合欢烯、 的采摘时间有关 [15] 。
ç-木罗烯、α-姜黄烯、红没药烯,其中,α-姜黄烯在 2.3 杭白菊浸膏中香气活性物质的鉴定及定量分析
两种方法的不同极性柱子上都有检测到,相对峰面 将 SAFE 处理得到的样品进行 GC-O 分析,通
积 12.72%~17.19%,含量较高。官艳丽 [11] 等检测杭 过 AEDA 的分析方法筛选重要的香气活性物质,并
白菊挥发油中主要为萜类及其氧化物,主要为樟脑、 进行定量分析,结果如表 2 所示。
表 2 杭白菊浸膏的香气活性物质及其定量分析结果
Table 2 Identification and quantification of aroma-active compounds of Chrysanthemum moriflium Ramat extract
相对含量/ 相对含量/
序号 化合物 气味 FD 因子 序号 化合物 气味 FD 因子
(μg/g) (μg/g)
①
1 芳樟醇 玫瑰 2187 43.71±2.93 19 丁二酸二乙酯 ① 水果香 27 3484.08±159.30
2 α-石竹烯 木香、辛香 729 17.39±1.46 20 反式-橙花叔醇 木香、花香 27 17.41±0.54
3 苯乙酸乙酯 玫瑰、果香 729 25.86±2.01 21 β-石竹烯 淡丁香味 27 6284.45±624.89
①
①
①
①
4 己酸乙酯 曲香、果香 729 57.56±0.75 22 戊酸乙酯 果香 27 2.76±0.27
①
5 异戊酸乙酯 酒香、果香 729 16.09±1.50 23 乙酸冰片酯 草药、松叶 27 286.86±24.77
6 α-蒎烯 松节油味 243 42.65±0.10 24 异戊酸叶醇酯 ① 花香、果香 27 10.77±1.03
①
7 α-松油醇 丁香味 243 7.47±0.58 25 2-甲基丁酸 刺鼻、辛辣 9 6.32±0.21
①
8 异戊酸 酸臭味 243 13.77±0.58 26 α-松油烯 柑橘 9 7.47±0.58
9 (E)-β-金合欢烯 青香、花香 81 148.02±8.85 27 癸酸乙酯 果香、酒香 9 198.69±16.10
10 (S)-氧化芳樟醇 柑橘、白柠檬 81 28.87±2.16 28 马苄烯醇 樟脑、芹菜香气 9 16.42±1.49
11 α-姜黄烯 辛辣 81 569.83±18.84 29 乳酸乙酯 略有气味 9 7.93±0.58
12 β-榄香烯 茴香味 81 31.08±4.65 30 顺-3-己烯-1-醇 青草味 9 23.11±2.02
13 桉树脑 樟脑、草药味 81 34.95±1.46 31 萜品烯 柑橘、柠檬 9 30.99±2.78
①
①
14 冰片 樟脑 81 501.23±8.39 32 氧化石竹烯 绿茶味、怪味 9 13.14±1.20
15 丙二酸二乙酯 甜味 81 89.79±0.46 33 臧花醛 番红花香 9 11.29±1.29
34 正己醇 嫩叶、果香和脂 9 7.28±0.58
①
16 甲基庚烯酮 青香、柑橘 81 87.64±8.04
肪气息
17 4-萜烯醇 胡椒香、泥土香 27 37.54±1.75 35 樟脑 樟脑 9 142.96±24.77
①
18 苯甲醇 芳香味 27 16.40±0.04
①
注:①为内标法定量化合物,标曲线性系数>0.98,相对标准偏差 0.24%~9.94%。
本研究共鉴定出 35 种香气活性成分,FD 因子 α-松油醇(FD=243)、α-蒎烯(FD=243)。其中芳樟
较高的活性成分有芳樟醇(FD=2187)、异戊酸乙酯 醇、α-石竹烯、α-松油醇和 α-蒎烯是单萜烯、倍半
(FD=729)、苯乙酸乙酯(FD=729)、己酸乙酯 萜烯类或他们的含氧衍生物,这些是杭白菊的常见
(FD=729)、α-石竹烯(FD=729)、异戊酸(FD=243)、 挥发性成分,并且在香料领域有广泛应用。而含量