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·1908· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷

由图 1 可以看出，50/30 μm DVB/CAR/ PDMS 峰面积和峰个数达到峰值，萃取效果较优。因此，
萃取得到的挥发性化合物的峰面积和峰数量最多， 用固相微萃取法萃取杭白菊浸膏中挥发性成分的最
有利于杭白菊浸膏中挥发性化合物的萃取。因此， 优条件为：萃取头 50/30 μm DVB/CAR/PDMS，萃
选其作为后续实验的萃取头。 取温度 50 ℃，萃取时间 40 min。此最优 SPME 条
在相同条件下（萃取头 50/30 μm DVB/CAR/ 件用于下一步的杭白菊浸膏挥发性成分分析。
PDMS，平衡时间 30 min，萃取时间 30 min），对萃 2.2 杭白菊浸膏 GC-MS 分析结果
取温度（30、40、50、60、70 ℃）进行优化分析， 样品经 SPME 或 SAFE 处理，分别经过两种不
结果见图 2。 同极性的毛细管柱进行分离，进入质谱进行分析，
通过计算机结合 NIST 谱库比对，保留指数比对及

标准品比对进行定性分析，所得杭白菊浸膏中的挥
发性成分结果如表 1 所示。
由表 1 可以看出，经过不同极性毛细柱所分离
出的化合物种类有所差别，只在 TG-WAX MS 色谱
柱检出的化合物为醇类 5 种，酯类 9 种，烃类 6 种，
酮类和其他类各 1 种；只在 HP-5MS 色谱柱检出的
化合物为醇类 13 种，酸类 5 种，酯类 6 种，醛类 3
种，酮类 6 种，烃类 14 种，其他类 1 种。由此可见

TG-WAX MS 色谱柱检出更多的酯类和烷烃类（烃
图 2 不同萃取温度对 SPME 萃取杭白菊浸膏中挥发性 类），而 HP-5MS 色谱柱检出更多的醇类、酸类、酮
成分的影响 类、醛类和萜烯类（烃类）化合物。所以，用两种不
Fig. 2 Extration efficiencies of different extractiontemperature
in Chrysanthemum morifliumRamat extract 同极性的色谱柱进行分析可使定性结果更为全面。
两种前处理方法共检测出 119 种化合物，醇类
如图 2 所示，萃取温度在 30~50 ℃时，所得峰 30 种，酸类 6 种，酯类 28 种，醛 4 种，酮 12 种，烃
面积和峰个数在不断增加，萃取温度 50~70 ℃，峰 类 36 种，其他 3 种；SPME 检出 79 种，SAFE 检出
面积和峰个数有缓慢下降的趋势，因此，选择萃取 89 种，其中共有化合物 48 种。SAFE 分析出较多的
温度为 50 ℃，萃取效果较优。 醇类和酯类，而 SPME 则分析出更多的烃类。两种
在相同条件下（萃取头 50/30 μm DVB/CAR/ 方法萃取化合物的种类有所区别，这主要与两个因
PDMS，平衡时间 30 min，萃取温度 50 ℃），对萃 素有关，一方面 SPME 的纤维涂层的吸附量较小并
取时间（20、30、40、50、60 min）进行优化分析， 且对不同挥发性成分的吸附能力大小不同；另一方
结果如图 3 所示。 面，SAFE 所用溶剂对挥发性成分的提取能力不同
且挥发性成分在抽真空时也可能造成损失 。总体
[7]
而言，SAFE 较 SPME 法分析得到的化合物更多，
因此 SAFE 也作为探讨香气活性成分的前处理方法。
醇类是检测到种类最多的一类化合物，两种方
法均检出 10 种化合物，其中峰面积百分比较高的化
合物为冰片、芳樟醇、（S）-氧化芳樟醇、4-萜烯醇、
桉树脑。这些醇类都属于单萜烯或倍半萜烯类的含
[8]
氧衍生物，一般具有较强的生物活性和芳香气味 。
冰片也称为龙脑或 2-茨醇，具有樟脑和松木香气。

芳樟醇具有铃兰香气，桉树脑常见于天然精油中，
图 3 不同萃取时间对 SPME 萃取杭白菊浸膏中挥发性成 因其具有草本和药用香气，在多种日化产品有广泛
分的影响 应用。芳樟醇和桉树脑来源可能是一些化合物，比
Fig. 3 Extration efficiencies of different extractiontimes in
Chrysanthemum moriflium Ramat extract 如香叶醇、橙花醇，经过结构重排构成的。牻牛儿
焦磷酸（GPP）是芳樟醇和桉树脑的前体物质，经
由图 3 可知，随着萃取时间的增加，所得峰面 芳樟醇合成酶和桉树脑合成酶作用，牻牛儿焦磷酸
[9]
积和峰个数先上升后下降，当萃取时间为 40 min 时 （GPP）可分别产生芳樟醇和桉树脑 。