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·1906· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷

Key words: Hangzhou Chrysanthemum moriflium Ramat extract; solid-phase microextraction; solvent-
assisted flavor evaporation; gas chromatography-mass spectrometry; gas chromatography-olfaction; aroma
active compounds
Foundation items: National Natural Science Foundation of China (31471665); National Key Research &
DevelopmentProgram of China (2016YFD0400500); Research Foundation for Youth Scholars of Beijing
Technology and Business University (QNJJ2016-27)

杭白菊为多年生菊科植物，别称纽扣菊、小汤 竹烯、异戊酸叶醇酯、2-甲基丁酸、乙醇、叶醇、
黄，主要产自浙江桐乡，与安徽滁菊、亳菊以及河 苯乙醇、4-萜烯醇、丙二醇、3-己醇、乙酸、乙酸
南邓菊，都是中国有名的茶用菊。浙江桐乡的杭白 冰片酯、癸酸乙酯、月桂酸乙酯、苯甲醛、樟脑、
菊因优异的品质被用于食品或药品，经加工后的杭 萜品烯等标品（均为色谱纯，质量分数>95%），百
白菊（如浸膏、挥发油等）也用于工业产品中。杭 灵威科技有限公司。
白菊浸膏是以杭白菊花穗为原料，经溶剂浸提得到的 T-403 型电子天平，北京赛多利斯仪器系统有限
一种膏状体，具有菊花特有的香气。 公司；EF9697 型 Pipetman M 精密移液器，法国
目前，已有很多研究者对菊花的香气进行研究。 Gilson 公司；TRACE ULTRA-DSQII 气相色谱-质谱
[1]
鹿洪亮 等对杭白菊挥发油进行了分析，发现石竹 联用仪，美国 Thermo Fisher 公司；Gestel ODP3 嗅
烯、薄荷醇、糠醛和 6-甲基-5-庚烯-2-酮等是杭白菊 闻检测仪，德国 Gerstel 公司；SPME 进样手柄，75 μm
[2]
挥发油的重要的香味成分。陈玉 等利用气相色谱- CAR/PDMS SPME 萃取头 ， 65 μm PDMS/DVB
飞行时间质谱分析杭白菊浸剂挥发性化学成分的方 SPME 萃取头，50/30 μm DVB/CAR/PDMS SPME 萃
法，鉴定出 33 种化合物，主要是酯类、萜烯类、醛 取头，美国 Supelco 公司；BF-2000 氮气吹干仪，北
[3]
类和高级脂肪酸。Hu 等利用波谱技术对杭白菊中 京八方世纪科技有限公司；RE-52AA 旋转蒸发仪，
[4]
的 3 种倍半萜烯化合物进行了分析。Choi 等对新 上海亚荣生化仪器厂。
鲜和干制的野菊花分别进行了分析，结果表明主要 1.2 方法
成分为酮类，樟脑和龙脑在两类样品中含量差异较 1.2.1 样品前处理
大，樟脑在新鲜样品中含量高，而龙脑则相反。但 1.2.1.1 固相微萃取（SPME）
是，检测出的挥发性物质只有一小部分对风味具有 称取 1.000 g 样品置于样品瓶中，萃取头在
贡献，即香气活性物质。利用气相色谱-嗅觉检测技术 50 ℃水浴锅中平衡 30 min，然后插入活化好的萃取
（GC-O）对食品中活性物质进行分析已见报道 [5-6] ， 头顶空萃取 40 min，拔出萃取头插入进样口，250 ℃
而采用此法对杭白菊的香气活性物质研究鲜见报道。 下解析 1.0 min。
本实验采用两种萃取方式（SPME 和 SAFE）分 在上述条件下，考察 3 种不同萃取头（75 μm
别对杭白菊浸膏中的挥发性成分进行萃取，再用气 CAR/PDMS、65 μm PDMS/DVB 和 50/30 μm DVB/
相色谱-质谱（GC-MS）进行检测分析，通过谱库检 CAR/PDMS）的萃取效果，选择最优萃取效果，再
索结合保留指数对挥发性成分进行定性；采用气相- 分别进行萃取温度（30、40、50、60、70 ℃）和萃
嗅闻仪对香气活性成分进行分析，并通过香气提取 取时间（20、30、40、50、60 min）的优化，得到
物稀释分析（AEDA）确定了香气活性成分，然后 最优萃取条件，然后每种浸膏在相同条件下做 3 次
通过内标法对活性成分进行定量分析，以期为杭白 重复实验。
菊浸膏的应用和质量控制提供参考依据。
1.2.1.2 溶剂辅助蒸发萃取（SAFE）
1 实验部分 用二氯甲烷配制内标溶液，使得内标物 2-辛醇
和壬酸乙酯的最终质量浓度分别为 31.9 和 34.2 g/L。
1.1 试剂与仪器 称取 2.000 g 杭白菊浸膏置于锥形瓶中，加入 2-辛醇
杭白菊浸膏（批号 7#），桂林拓普香料有限公 溶液 100 μL、壬酸乙酯溶液 50 μL，然后加入 200 mL
司。二氯甲烷（使用前重蒸）、无水硫酸钠、无水乙 二氯甲烷，超声 30 min，抽滤，除去不溶物，得到萃
醇，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；2-辛醇 取液。
（内标）、壬酸乙酯（内标）、1,3-二氯苯（内标）、 将该萃取液置于 SAFE 装置的滴液漏斗中，并
正构烷烃（C 6 ~C 30 ）、芳樟醇、苯乙酸乙酯、己酸乙 在冷阱中加入液氮，将循环水和水浴的水温设为
酯、异戊酸乙酯、α-松油醇、戊酸乙酯、桉树脑、 40 ℃，当系统真空度达到 1×10 MPa 时，缓慢打开
6
冰片、甲基庚烯酮、苯甲醇、丁二酸二乙酯、β-石 滴液漏斗旋塞，在萃取过程中保持样品匀速滴下。