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第 12 期 张安伦，等: 有机媒质作用下芳香醛的间接电合成 ·2101·

由图 4 可见，随着反应底物浓度的增加，氧化
峰电流明显增大。当反应底物浓度超过 20 mmol/L
时，氧化峰电流反而减少，这可能是由于底物浓度
增大而有机媒质的量并没有增加，致使催化反应性
能下降。

图 2 含硝基芳基咪唑、三苯胺和咔唑类有机媒质的循环
伏安曲线
Fig. 2 Cyclic voltammograms of the nitro-containing organic
mediators based on aryl imidazole, triphenylamine
and carbazole frameworks

表 1 含硝基芳基咪唑、三苯胺和咔唑类有机媒质的氧化

还原电位及电位差 图 4 在 1 mmol/L P 作用下不同浓度 p-MT 的循环伏安图
Table 1 Redox potentials and potential differences of nitro- Fig. 4 Cyclic voltammograms of different concentrations
containing organic mediators of p-MT in the presence of 1 mmol/L P
化合物 E ox/V E re/V ΔE/mV
在 1 mmol/L P 及不同水量作用下 p-MT 的循环
M 1.019 0.916 103
伏安图如图 5 所示。
P 1.013 0.945 68

C 1.282 1.203 79

2.2 C—H 键电氧化活化性能
在不同浓度的含硝基三苯胺有机媒质 P 作用下
p-MT 的循环伏安图如图 3 所示。

a—P; b—p-MT; c—p-MT + P; d—p-MT+ P+5%（体积分数）H 2O;
e—p-MT+ P+10%（体积分数）H 2O; f—p-MT+ P+15%（体积分
数）H 2O
图 5 在 P 作用下及不同含水量时 p-MT 的循环伏安图
Fig. 5 Cyclic voltammograms of p-MT in the presence of
P and at different water content

图 3 在不同浓度的有机媒质 P 作用下 p-MT 的循环伏安图 如图 5 所示，比较曲线 b 和 c，发现在 P 的作
Fig. 3 Cyclic voltammograms of p-MT at different
concentrations of P 用下，p-MT 的电氧化峰电流增大，峰电位有所负移。
随着水量的增加，氧化峰电位有所正移，而峰电流
由图 3 可见，随着有机媒质 P 浓度的增加，氧 明显增大。当水量为 10%（体积分数）时峰电流最
化峰电流增大，氧化峰电位有所负移。当P 为 1 mmol/L 大，当水量继续增加到 15%时峰电流反而下降。这
时氧化峰电位最小，当 P 的浓度为 2 mmol/L 时氧化 说明 P 对 p-MT 有很好的电催化效果，而且适量的
峰电流继续增大，而氧化峰电位有所正移，但是在 水的加入进一步促进了 p-MT 电催化氧化过程 [20] 。
实验过程中 2 mmol/L P 的溶解情况不是很好，所以 在不同浓度的含硝基咔唑有机媒质 C 作用下
选取在 1 mmol/L P 作用下进行电氧化研究。 p-MT 的循环伏安图如图 6 所示。
在 1 mmol/L P 作用下，不同浓度的 p-MT 循环 由图 6 可见，随着有机媒质 C 的浓度的增加，
伏安图如图 4 所示。 氧化峰电流增大，氧化峰电位有所正移。虽然 C 在