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·2102· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷

体系中的溶解性能比 P 的好，但是，在实验过程中 为了对比有机媒质 P 和 C 对具有不同氧化电位
加入 2 mmol/L 的 C 时，仍不能完全溶解，同时为了 反应底物的电催化性能，考察了分别在 P 和 C 作用
便于对比不同有机框架对有机媒质的电催化氧化活 下 p-MBzOH 的循环伏安图，结果见图 9。
性的影响，所以仍选取在 1 mmol/L C 作用下进行后
续的电氧化研究。

a—C; b—p-MT; c- p-MT + C; d—p-MT+ C+5%（体积分数）H 2O;
e—p-MT+ C+10%（体积分数）H 2O; f—p-MT+ C+15%（体积分
数）H 2O
图 6 在不同浓度的有机媒质 C 作用下 p-MT 的循环伏安图 图 8 在 C 及不同含水量作用下 p-MT 的循环伏安图
Fig. 6 Cyclic voltammograms of p-MT at different Fig. 8 Cyclic voltammograms of p-MT in the presence of
concentrations of C
C and at different water content
在 1 mmol/L C 作用下，不同浓度的 p-MT 的循
环伏安图如图 7 所示。

图 9 分别在 P 和 C 作用下 p-MBzOH 的循环伏安图
Fig. 9 Cyclic voltammograms of p-MBzOH in the presence
of P and C, respectively
图 7 在 1 mmol/L C 作用下不同浓度 p-MT 的循环伏安图
Fig. 7 Cyclic voltammograms of different concentrations 如图 9 所示，在无有机媒质作用下，p-MBzOH
of p-MT in the presence of 1 mmol/L C
在 1.42 V 左右出现了一个不可逆的氧化峰。在 P 作
由图 7 可见，随着反应底物浓度的增加，氧化 用下其氧化峰电流值明显升高，氧化峰电位稍有负
峰电流明显增大。当反应底物浓度超过 20 mmol/L 移。在 C 的作用下，p-MBzOH 的氧化峰电流也明
时，氧化峰电流反而减小，这可能是由于底物浓度 显升高。说明有机媒质 P 和 C 对 p-MBzOH 均具有
增大而有机媒质的量并没有增加，致使催化反应性 很好的电催化活性。
能下降。 2.3 恒电位电解
在 1mmol/L C 及不同含水量下 p-MT 的循环伏 由于 P 自身的氧化电位约为 1.013 V，从 1.0 V
安图如图 8 所示。 开始，通过控制不同电位，对 p-MT 进行恒电位电
从图 8 中可以看出，p-MT（曲线 b）的氧化峰电位 解，结果列于表 2。
为 1.37 V。当加入电催化剂 C 时（曲线 c），氧化峰 表 2 表明，p-MT 被电催化氧化为 p-MBA 的产
电流明显升高，峰电位有所负移，说明 C 对 p-MT 率随电位的增加先增加后减少，p-MBA 的选择性随
有一定的电催化活性。随着水的加入，氧化峰电位 电位的升高而变差，在 1.2V 时 p-MT 的转化率为
有所正移，而峰电流明显增大。当水的体积分数为 68%，p-MBA 的产率只有 33%。表明即使在高于有
10%时峰电流最大，说明水对 p-MT 电催化氧化过程 机媒质 P 的氧化电位下，无水情况下不利于反应向
有一定的影响。 生成相应醛的方向进行。