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第 7 期 沈之川，等: pH 响应性阿维菌素/介孔硅的一步合成与释药性能 ·1129·

构的变化 [18] ，其结构属于墨水瓶结构，因为从脱附
分支计算所得的孔径一般是孔腔窗口的大小 [19] 。
HOMS 和 AVM/HOMS 的等温吸附线的低压段吸附
和脱附分支无法重合，说明材料在吸附过程中发生
了体积膨胀 [20] 。从表 1 可看出，药物的负载和金属
离子的引入可以提高介孔硅的比表面积，也可以增
加介孔硅的孔体积（Cu 离子除外），而孔径则变化
不大。

表 1 阿维菌素/介孔硅微粒的孔道结构参数
Table 1 Pore structural parameters of HOMS, AVM/HOMS,
AVM/Cu-HOMS, AVM/Zn-HOMS and AVM/Mn-
HOMS
3
2
S BET/(m /g) V P/(cm /g) Pore radius/nm
HOMS 168.119 0.185 1.754
AVM-HOMS 436.603 0.403 1.864
AVM/Cu-HOMS 269.337 0.096 1.736
AVM/Zn-HOMS 476.700 0.278 1.892
AVM/Mn-HOMS 486.130 0.312 1.764

2.1.4 TG 分析
不同缓释材料的 TG 曲线见图 4。

a—AVM/Zn-HOMS; b—AVM/ Cu-HOMS; c—AVM/Mn-HOMS

图 5 不同 pH 下缓释材料的药物释放曲线
Fig. 5 Kinetic release of materials under different pH

values
图 4 F127、阿维菌素和阿维菌素/介孔硅材料的 TG 曲线
Fig. 4 TG curves of AVM/Zn-HOMS, AVM/Cu-HOMS, 由图 5 可以看出，锌离子和铜离子的引入使得
AVM/Mn-HOMS, avermectins and F127
缓释材料在平衡时的累积释放率表现出明显的 pH
由图 4 可见，3 种缓释材料在 50~100 ℃内失重 响应性，表明锌离子、铜离子与阿维菌素的配位能
属于缓释材料中介孔硅表面的水分挥发和孔道中水 力受到环境 pH 变化的影响较明显，其中，锌离子
分的物理脱附，结合阿维菌素和 F127 的失重曲线分 的添加使得缓释材料在碱性条件下表现出较好的缓
析，3 种缓释材料在 200~650 ℃的失重由 F127 和阿 释效果，而铜离子的添加则使该缓释材料在中性下
维 菌素的分解 造成， AVM/Zn-HOMS 、 AVM/Cu- 展现较好的缓释能力，AVM/Cu-HOMS 在酸性下的
HOMS 和 AVM/Mn-HOMS 3 种缓释材料的失重率分 累计释放率较大，说明酸性环境下，质子和铜离子
别为 46%、47%和 45%。阿维菌素开始分解的温度 与阿维菌素分子的竞争作用对铜离子与阿维菌素形
为 200 ℃，负载介孔硅孔道后，分解温度提高至 成的配位键有破坏作用 [21] 。此外，3 种缓释材料均
300 ℃，表明该缓释材料提高了阿维菌素的稳定性。 出现不同程度的突释现象，这是由于介孔硅外表面
2.2 缓释性能 吸附的阿维菌素的释放造成的 [22] 。与 AVM/Zn-
依据式(1)计算载药量 LC，AVM/Zn-HOMS、 HOMS 和 AVM/Cu-HOMS 相比，AVM/Mn-HOMS
AVM/Cu-HOMS 和 AVM/Mn-HOMS 3 种缓释材料的 的 pH 响应性不明显，可能是由于二价锰离子与阿
载药量分别为 24.79、27.52 和 24.49 mg/g。 维菌素的羧基和羟基的配位能力较弱，容易发生断
不同 pH 下缓释材料的药物释放曲线见图 5。 裂而造成的，具体原因有待进一步研究。