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·1268· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷

与含有较大电负性基团的或质子供体的阴离子形成 本文采用 PEG-400 为相转移催化剂 [18] ，使互不
氢键，从而实现识别作用。目前，已有酰基硫脲受 相溶的有机相（苯甲酰氯的二氯甲烷溶液）和无机
体的合成及阴离子识别的报道 [14-16] 。这些硫脲受体 相（硫氰酸铵）发生反应。采用“一锅法”合成了 1
对阴离子的识别性能较好，可是合成较复杂，灵敏 种含苯并噻唑基团的硫脲化合物（N-苯甲酰基-N-苯并
度和选择性不够高。因苯并噻唑是很好的信号输出 噻唑硫脲）（Ⅰ），其合成路线如下所示。通过紫外-可见
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基团 [17] ，作者希望用简便的合成方法，将苯并噻唑 吸收光谱和核磁共振光谱考察了Ⅰ对 F 、AcO 、Cl 、I 、
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引入硫脲分子结构中，以期增强信号强度，达到灵 Br 、H 2 PO 4 、CO 3 、SO 3 、NO 3 和 CN 的识别情况。
敏识别阴离子的目的。 以期在生物、环境等领域的阴离子识别中得到应用。

DMSO 溶液 100 μL 于一系列 10 mL 容量瓶中，然后
1 实验部分 分别加入 1 mL 浓度为 2×10 mol/L 的 F 、AcO 、
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Cl 、I 、Br 、H 2 PO 4 、CO 3 、SO 3 、NO 3 和 CN 10
1.1 主要仪器和试剂
种阴离子四丁基铵盐的 DMSO 溶液，用 DMSO 定
Nicolet5700 型红 外光 谱仪 ( 美国 Thermo
容至 10 mL，DMSO 作参比，室温下测定其紫外-
Electron 公司)（KBr 压片）；GBC UV-vis 916 型紫
可见吸收光谱。
外光谱仪(澳大利亚 GBC 公司)；AVANCEⅢ型
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分别移取浓度为 2×10 mol/L 化合 物 Ⅰ 的
Bruker 400 MHZ 核磁共振波谱仪（瑞士 Bruker 公
DMSO 溶液 100 μL 于一系列 10 mL 容量瓶中，然
司）；TX5 型数字显示显微熔点仪（北京科仪电光
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后依次加入浓度为 2×10 mol/L 的不同体积的 F 或
仪器厂）。 –
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苯甲酰氯、F 、AcO 、Cl 、I 、Br 、H 2 PO 4 、 AcO 四丁基铵盐的 DMSO 溶液，用 DMSO 定容到
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CO 3 、SO 3 、NO 3 和 CN 的四丁基铵盐(上海阿拉丁 10 mL，得到一系列化合物Ⅰ浓度为 2×10 mol/L，阴
离子浓度不同的溶液，摇匀后室温下进行紫外-可见
试剂)；硫氰酸铵、PEG-400、二氯甲烷、N,N-二甲
吸收光谱测定。
基甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）、2-氨
基苯并噻唑、95%（体积分数）无水乙醇(天津科密 2 结果与讨论
欧试剂)。以上试剂均为 AR。
1.2 方法 2.1 产物的红外光谱分析
称取 0.68 g (9 mmol)NH 4 SCN 加入到干燥的锥 Ⅰ和原料的红外光谱图见图 1。
形瓶中，再加入 0.48 g（6 mmol）苯甲酰氯, 0.2 g
PEG-400, 20 mL CH 2 Cl 2 , 室温反应 2.5 h，得淡黄色
溶液。在上述反应瓶中加入 0.90 g（6 mmol）2-氨
基苯并噻唑，室温反应 2 h 后停止反应。加 15 mL
水，充分振荡，溶解过量的 NH 4 SCN，过滤，得淡
黄色针状晶体。用 DMF-无水乙醇混合溶液〔V
（DMF）∶V（无水乙醇）=3∶1〕重结晶，得淡黄
色的针状晶体化合物，即为 N-苯甲酰基-N-苯并噻
唑硫脲（ Ⅰ）， 1.51 g ，产 率 80.5% 。熔点为
1
191.0~193.5 ℃。 HNMR（DMSO-d 6 ，400 MHz），δ：

12.3（s，1H，NH），14.3（s，1 H，NH），7.7~7.9 图 1 Ⅰ和原料的红外光谱图
（m, 4H，苯并噻唑中苯环上的 H），7.5~7.7（m, 5H， Fig.1 FTIR spectra of compound Ⅰ and raw materials
苯环上的 H）。元素分析 C 15H 11N 3OS 2，实测元素质
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量分数（理论元素质量分数），%：N 13.02（13.33）； 由图 1 可知，3400 cm 处为 N—H 的伸缩振动
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C 57.30（57.14）；H 3.53（3.49）。 吸收峰，3190 cm 处为 C—H 的伸缩振动吸收峰，
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1.3 测试条件 1670 cm 处为酰胺的 C==O 伸缩振动吸收峰，1510 cm –1
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分别移取浓度为 2×10 mol/L 化合 物 Ⅰ 的 处为 C==S 的伸缩振动吸收峰。C==S 伸缩振动吸收峰