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·90· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

（以 Yb 计算）。 2 结果与讨论
1.3 PCDL 的制备
将 17.8 g PDO（0.17 mol）、30.0 g DPC（0.14 mol） 2.1 Yb-BTC 的表征
和 0.015 g Yb-BTC 加入到装有温度计、精馏柱的 图 1a是 Yb-BTC的 XRD谱图。由图 1a可知，
100 mL 圆底烧瓶中，在 N 2 保护下，将圆底烧瓶内 Yb-BTC的主要衍射峰位于10.78、12.02、14.64、
的温度升至 180~185 ℃，常压下反应 2 h，控制精馏 16.28、20.61、22.66、25.13、25.94、26.91、
柱温度为 170 ~180 ℃，及时蒸出副产物苯酚。将反 28.78、29.70处，分别对应（101）、（110）、（111）、
4
应体系压力降至（7~8）×10 Pa，反应器温度降至 （201）、（300）、（301）、（003）、（103）、（113）
160 ℃，减压缩聚 4 h。降至室温，将反应产物溶解 和（222）晶面，其中，（101）、（201）和（003）
在 35 mL 二氯甲烷中，过滤除去 Yb-BTC。收集滤 晶面的衍射峰强度较强。利用Jade软件进行指标化，
液，用甲醇沉淀，50 ℃下真空干燥 24 h，得到白色 估算Yb-BTC的晶胞参数a=1.4832 nm，b=1.4832 nm，
蜡状固体 PCDL，收率为 78.4%。 c=1.0263 nm，α=90，β=90，γ=120，表明Yb-BTC
1.4 催化剂重复使用性能测试 属六方晶系。图1b是Yb-BTC的SEM照片。由图1b
将使用后的 Yb-BTC 回收，用 30 mL 二氯甲烷 可知，Yb-BTC的外观形貌为球状颗粒，尺寸大小均
洗涤 3 次（3×10 mL），离心，200 ℃热处理 3 h。按 一，粒径约为2 μm。
1.3 节步骤测试 Yb-BTC 的重复使用性能。
1.5 表征及性能测定
XRD 测定：在 X 射线衍射仪上进行测定，Cu
靶（λ=1.54056 nm），工作电流 20 mA，电压 40 kV，
扫描速率 0.02（°）/min，扫描范围 2θ= 5~60。FTIR
测定：在傅里叶变换红外光谱仪上进行分析，KBr
–1
压片制样，波数范围为 400~4000 cm 。N 2 吸附-脱
附等温线测定：在孔径与比表面积分析仪上测定，
样品在 120 ℃下处理 12 h 后在－196 ℃下进行 N 2
1
吸附-脱附实验。 HNMR 测定：在核磁共振波谱仪
上进行分析，CDCl 3 为溶剂，TMS 为内标。数均相
对分子质量（M n ）和相对分子质量分布系数测定：
在凝胶色谱仪上进行分析，检测器为示差折光检测
器，温度为室温，溶剂为四氢呋喃。PCDL 的羟值
（N OH ）按国标 GB/20083—89 测定，羟基官能度（F）
采用式（1）计算。馏分中 DPC 的含量在气相色谱
仪上进行分析，毛细管柱 SUPELCO Equity TM –1
（30 m× 0.25 mm×0.25 μm）作分析柱，进样量 0.2
μL，分馏比 50∶1，载气氮气，流速 1.0 mL/min，

进样口温度 260 ℃，FID 温度 260 ℃；程序升温：
图 1 Yb-BTC 的（a）XRD 谱图和（b）SEM 照片
初始温度为 70 ℃（保持 1 min），升温速率为 25 ℃ Fig. 1 (a) XRD pattern and (b) SEM image of Yb-BTC
/min，升温至 250 ℃（保持 5 min）。采用外标法测
定，DPC 转化率（C）按式（2）计算。 图 2a 是 Yb-BTC 和 H 3 BTC 的 FTIR 谱图。与
M  N H 3 BTC 的 FTIR 谱图 [23] 比较可知，Yb-BTC 的 FTIR
F  n OH （1）

56.1 1000 谱图上没有出现—COOH 中 C==O 的伸缩振动吸收
–1
式中：F 表示 PCDL 的羟基官能度；M n 表示 PCDL 峰（1700~1680 cm ）、O—H 伸缩振动吸收峰（3000~
–1
–1
的数均相对分子质量；N OH 表示 PCDL 的羟值，mg 2500 cm ）和O—H的弯曲振动吸收峰（950~890 cm ），
–1
KOH/g。 1560 和 1380 cm 处分别为—COO—的不对称伸缩
m  m 振动吸收峰和对称伸缩振动吸收峰。这说明 H 3 BTC
C /%  0 t  100 （2）
m 在反应过程中完全去质子化，参与了配位，形成了
0
–1
3+
式中：C 表示 DPC 的转化率，%；m 0 表示 DPC 的 BTC 与 Yb 的配合物。1210 和 949 cm 处为 C—H
初始质量，g；m t 表示馏分中 DPC 的质量，g。 的面内弯曲振动吸收峰。825、764、741 和 710 cm –1