Page 190 - 精细化工2019年第10期

·2156· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

非邻苯酯类增塑剂对人体的危害，本文以 12 种非邻 1.2.3 样品的前处理
苯酯类增塑剂为研究对象，测定其在卷烟主流烟气 将注射有非邻苯酯类的卷烟置于恒温恒湿箱
的转移率和烟蒂中的截留率，为非邻苯酯类增塑剂 〔（22±2）℃，60%±3%〕中平衡 48 h [19-20] ，按照
在烟用材料中的应用和降低卷烟的危害性提供理论 GB/T 16450—2004 [21] 标准要求，利用吸烟机抽吸，
依据和数据支撑。 Φ92 mm 剑桥滤片捕集主流烟气，保留烟蒂。抽吸
结束后，将剑桥滤片、烟蒂分别转移至 150 mL 三角
1 实验部分 瓶中，加入二氯甲烷萃取液 40 mL，超声振荡萃取
30 min（超声功率为 80 W），过 0.45 μm 有机膜后转
1.1 材料、试剂与仪器
移至色谱瓶中，GC/MS 分析。
卷烟样品：空白卷烟〔(64 mm 烟支+20 mm 醋
1.2.4 转移率和截留率测定
纤滤嘴)×圆周 24.5 mm〕，河南中烟工业有限责任公
1.2.4.1 主流烟气转移率
司安阳卷烟厂。
根据公式(1)计算各非邻苯酯类增塑剂在卷烟
二氯甲烷（质量分数≥99.8%），迪马科技有限
主流烟气中的转移率（Y 1 ）：
公司；正己烷、异丙醇、乙酸乙酯，色谱级，天津 Y /%  m / m 100 （1）
大茂化工试剂厂；苯甲酸苄酯（IS，质量分数≥ 1 1
式中：Y 1 —主流烟气转移率，%；m 1 —卷烟抽吸主
98%）、己二酸二乙酯（DEA）、磷酸三丁酯（TBP）、
流烟气中非邻苯酯类增塑剂质量，mg；m—非邻苯
柠檬酸三乙酯（TEC）、己二酸二异丁酯（DIBA）、
酯类增塑剂添加量，mg。
己二酸二丁酯（DBA）、柠檬酸三丁酯（TBC）、乙 1.2.4.2 烟蒂截留率
酰柠檬酸三丁酯（ATBC）、己二酸双（2-丁氧基乙） 根据公式（2）计算各非邻苯酯类增塑剂在卷烟
酯（BXA）、己二酸二异辛酯（DEHA）、磷酸三苯酯 烟蒂中的截留率（Y 2 ）：
（TPP）、磷酸三辛酯（TOP）、二苯甲酸二甘醇酯 Y 2 / %  m 2 / m 100 （2）
（DEDB，质量分数≥98%），百灵威科技有限公司。 式中：Y 2—烟蒂截留率，%；m 2—卷烟烟蒂中非邻苯
SB-3200DT 超声萃取仪，宁波新芝生物科技有 酯类增塑剂质量，mg；m—非邻苯酯类增塑剂添加量，
限公司；7890B/5977A 气相色谱-质谱联用仪，美国 mg。
Agilent 公司；EL204 电子天平，Mettler-Toledo 仪器 1.2.5 分析条件
（上海）有限公司；RM20H 转盘式吸烟机，德国 色谱柱：HP-5MS 毛细管柱（60 m×0.25 mm×
Borgwaldt 公司；CIJECTOR 型自动注射加香仪，瑞 0.25 μm）；升温程序：100 ℃（保持 2 min），20 ℃/min
士 Burghart 公司。 升到 200 ℃,再以 5 ℃/min 的速率升至 280 ℃（保
1.2 方法 持 10 min）；恒流流速：1.0 mL/min；分流比：5∶1；
1.2.1 标准溶液的配制 进样量：1.0 μL；进样口温度：250 ℃；载气：He
称取 0.015 g（精确至 0.1 mg）内标物苯甲酸苄 （体积分数≥99.999%）。
酯于 500 mL 容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度线， 电离方式：电子轰击离子源（EI）；电子电压：
摇匀后得到 0.0300 g/L 的内标溶液。 70 eV；离子源温度：230 ℃；四级杆温度：150 ℃；
称取 12 种非邻苯二甲酸酯类标准品各 0.025 g 传输线温度：280 ℃；扫描模式：离子监测模式 SIM。
（精确至 0.1 mg）于 25 mL 容量瓶中，用内标溶液 12 种非邻苯二甲酸酯类增塑剂的保留时间、定量及
定容至刻度，得到各目标化合物质量浓度为 1 g/L 定性离子如表 1 所示。

混合标准储备液。 表 1 12 种非邻苯二甲酸酯类增塑剂和内标的保留时间、
分别移取混合标准储备液 50、100 μL 及 0.5、 定量及定性离子
1.0、2.0 mL 于 10 mL 容量瓶中，加入内标溶液定容 Table 1 Retention time, quantitative ions and qualitative
至刻度，得到质量浓度为 5、10、50、100、200 mg/L ions of 12 non-phenyl ester plasticizers and internal
standards
的系列标准工作溶液。
保留 定量及定性
1.2.2 非邻苯二甲酸酯的添加 时间/min 化合物名称 离子(m/Z)
以二氯甲烷为溶剂，配制各非邻苯二甲酸酯类 9.63 己二酸二乙酯（DEA） 111*, 128, 157
的质量浓度分别为 0、16.25、32.50、48.75、65.00 g/L 12.08 磷酸三丁酯（TBP） 99*, 155, 211
的混合溶液。利用注射机向空白卷烟中分别注入不同 12.22 柠檬酸三乙酯（TEC） 157*, 115, 203
浓度的混合溶液，每支卷烟注射量为(10±0.1) μL，开 12.44 己二酸二异丁酯（DIBA） 129*, 111, 185
始注射点（烟丝端）：2 mm，结束注射点：58 mm [16-18] 。 13.38 己二酸二丁酯（DBA） 129*, 111, 185