Page 27 - 精细化工2019年第10期

第 10 期 陈 璐，等: 多次顶空固相微萃取方法的原理及应用 ·1993·

优化了定量检测 2,4,6-三氯苯甲醚的方法，使用 的选择和 β 值范围，探讨了奶酪中的基质效应。提
MHS- SPME、搅拌棒吸附萃取和渗透蒸发相结合的 出只要峰面积和萃取次数指数下降就可以准确定量
方法来避免 SPME 萃取时基质效应的影响，取得了 该物质，但有些化合物的量过低或过高以致于远远
较好的效果。2006 年，Ezquerro 等 [31] 为研究木塞污 超出线性范围时就无法使用该方法了。
染对红酒风味的影响，使用 MHS-SPME 结合索氏提 2013 年，Licciardello 等 [34] 利用 MHS-SPME 研
取法定量检测了红酒中的 2,4,6-三氯苯甲醚和愈创 究新型食品包装材料香精油在普通塑料中的溶解扩
木酚。2009 年，Licciardello 等 [32] 使用 MHS-SPME 散问题。2015 年，Sgorbini 等 [35] 用 MHS-SPME 分
研究了塑料容器对红酒保质期的影响。 别结合分离型（ HS-SPME-GC-MS）和非分离型
2014 年，Feng 等 [33] 研究出一种适合用在 MHS- （HS-SPME-MS）分析方法定量检测了香草香精。
SPME 中的新型纳米材料。在验证新材料的性能时， 2017 年，Costa 等 [36] 用该方法定量对比检测了荞麦
分别使用柚子和橙子打碎作为样品基质，梯度加入 和呼罗珊麦制成的面粉和意大利面的香气成分。
标准品使用 MHS-SPME 定量检测，得出最佳实验条 2017 年，Salazar 等 [37] 定量分析了产生聚交酯（PLA）
件。实验还利用 MHS-SPME 定量检测梯度标准水溶 过程中的挥发性组分。2016 年，Canellas 等 [22] 利用
液，得到方法的回收率，探究了材料的性能。 MHS-SPME 研究了火腿上粘贴标签的挥发性成分
MHS-SPME 在液体样品中的应用大多集中于 是否会转移到食品上。
红酒的研究上，原因可能是红酒基质较为复杂，常 MHS-SPME 在植物和土壤的挥发性成分分析
用的定量分析方法不能消除基质效应，无法准确定 方面也有应用。2004 年，Ezquerro 等 [25] 用 MHS-
量 液体样 品中 的目标 分析 物。后 续可 以利 用 SPME 对土壤中的苯、甲苯、乙苯和二甲苯进行了
MHS-SPME 在研究相似基质中同一种化合物时工 定量检测。2005 年，邓晓军等 [38] 利用 MHS-SPME
作量较小等优势，进一步开发扩展其在其他复杂液 定量检测了拟南芥绿叶中的挥发性物质。2010 年，
相基质中痕量化合物定量检测方面的应用。 Carrillo 等 [39] 使用 MHS-SPME 定量检测了迷迭香的
2.2 定量检测固相基质中的挥发性组分 挥发性香气成分，共检测了 10 种化合物。
在分析固相基质中痕量挥发性物质时，MHS- 除此之外，San Roman 等 [20] 利用 MHS-SPME
SPME 能为科研人员提供更多帮助。常用的定量方 需要样品量少、定量精准、能够去除其他物质影响
法在研究复杂固相体系时，常把固体样品溶解于有 的优点，创造性地利用此方法确定滚珠式墨水笔笔
机溶剂中制成待测样品溶液再分析，有机溶液的选 迹的年份，研究发现 β 值是时间的函数，根据发现
择、固体溶解度等都会对定量产生影响，加入的标 的规律可以用来辅助司法上对文本证据的鉴定。由
准物质无法和目标分析物经历同样的分析过程，从 此可见，MHS-SPME 有在诸多领域发挥作用的潜
而导致误差的产生。 力，还需要相关研究者的不断开发。
2009 年，Serrano 等 [19] 使用 MHS-SPME 定量分
析了番茄的挥发性香气成分，共检测出香叶基丙酮、 3 展望
E,E-2,4-己二烯醛、6-甲基-5-庚烯-2-酮等 20 种化合
MHS-SPME 可以准确定量复杂固相或液相基
物。实验发现，有 4 种化合物的总峰面积超过了线
质中的微量目标分析物，并且不需要有机溶剂的辅
性范围，但他们认为总峰面积 A T 只是一个理论值，
助，相对常用的定量分析方法有效克服了基质效应，
可以适当扩展校正曲线的线性范围来定量检测这些
同时拥有较高的重现性、灵敏度和准确度。但对实
高浓度的物质而不会有相关误差，不会影响结果的
验操作的要求比较高，步骤较繁琐。MHS-SPME 目
准确性。
2013 年，Costa 等 [23] 利用 MHS-SPME 定量检测 前已经在食品、农业领域有一定应用。随着检测技
术的发展，对定量检测的精度要求的提高，
了蘑菇香气中的 5 种成分，分析了各个目标组分的
MHS-SPME 也还有很多其他有待发掘的应用领域。
阈值。对比分析了切碎前后同种蘑菇的挥发性组分
的异同，在溶剂相同的条件下，定量发现，1-辛烯 参考文献：
-3-醇在切碎的过程中部分转化为了 3-辛酮和 3-辛 [1] Ouyang Gangfeng (欧阳钢锋), Janusz P. Principle and application of
醇。常用的定量分析方法中标准品因不与样品经历 solid phase microextraction[M]. Beijing: Chemical Industry Press
(化学工业出版社), 2012: 137-139.
同样的分析过程，结果可能会有误差导致分析有误， [2] Meier-Augenstein W. Applied gas chromatography coupled to
而 MHS- SPME 避免了这种情况的发生。 isotope ratio mass spectrometry[J]. Journal of Chromatography A,
2014 年，Rincón 等 [21] 用 MHS-SPME 测定了奶 1999, 842(1/2): 351-371.
[3] Ezquerro Ó, Pons B, Tena M T. Evaluation of multiple solid-phase
酪中 9 种不稳定的游离脂肪酸，并讨论了样品质量 microextraction as a technique to remove the matrix effect in