Page 63 - 精细化工2019年第12期

第 12 期 苏秀霞，等: 腐植酸/淀粉复合微球的制备及工艺优化 ·2391·

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CSM 在 1687 cm 处出现羰基吸收峰，1550 cm 处
出现酰胺Ⅱ带 N—H 的弯曲振动吸收峰，这是 HA
与 St 交联后产生酰胺基，且受酰胺Ⅰ带羰基吸收的
影响，CSM 的羰基吸收峰变宽并相对 HA 向低频移
动，表明 HA 与 St 通过 MBAA 交联产生了新的物质。
2.5 SEM 分析
CSM 和可溶性淀粉微球的 SEM 图如图 8 所示。

图 8 可溶性淀粉微球（a）和 CSM（b）的 SEM 图
Fig. 8 SEM images of soluble starch microspheres (a) and
CSM (b)

由图 8 可知，淀粉微球表面光滑，形状规则，

而 CSM 呈圆球形，表面粗糙，负载大量不规则物质， 图 9 可溶性淀粉、复合微球与腐植酸的 XRD 图
这是由于腐植酸没有固定化的分子结构和形态，与 Fig. 9 XRD patterns of St, CSM and HA

淀粉分子发生反应后改变了淀粉的直链形态，在聚
2.7 TGA 分析
合物分子缠绕形成空间网状结构时，导致其表面粗
CSM 的 TG-DTG 曲线如图 10 所示。
糙，具有更大的有效表面积，有利于 CSM 对其他物

质的吸附。
2.6 XRD 分析
St、HA 和最佳工艺下所得 CSM 的 XRD 图如
图 9 所示。
由图 9 可见，St 在 2θ=15.14、17.18°、18.20°
和 23.56°附近出现强衍射峰，结晶度约为 26.45%，
这些峰在 CSM 谱图出现且强度明显变低，非结晶区
域变宽，这是由于 HA 与 St 发生交联后限制了 St
分子的自由运动，降低了分子链间的分子间力和氢

键的影响，导致 CSM 的结晶度降低 [22] 。同时，HA 图 10 CSM 的 TG-DTG 曲线
Fig. 10 TG-DTG curves of CSM
在 2θ=11.71°、20.77°、24.89°和 26.70°附近出现了

窄且尖的特征峰，这些特征峰在 CSM 谱图中都有出 由图 10 可知，曲线中 CSM 热分解过程存在两
现，表明 HA 与 St 成功发生了交联。 个明显的失重区：第一个失重区在 25~100 ℃，CSM
质量损失约 6.8%。尽管 CSM 经过真空干燥，其空
腔结构中仍有极少的水分残留，这些水分被蒸发导
致 CSM 在此处出现小幅失重；第二个失重区在
255~340 ℃，CSM 出现急剧分解，309 ℃时失重速
率最大，质量损失约 39.2%。这是由于 CSM 中双分
子的交联键、腐植酸和淀粉分子主链发生分解所致。
当温度达到 600 ℃时，CSM 的残留质量仍有 41.8%。
通过上述分析发现，CSM 的分解温度在 255 ℃以上，
说明 CSM 具有良好的热稳定性，能够满足在常温下

的使用要求。