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第 2 期 尹 培,等: 三苯胺类荧光探针的合成与细胞成像 ·215·
合物 TPAS 在石油醚中的最大发射峰位于 423 nm。
随着溶剂极性增大,化合物 TPAS 的溶液荧光最大
发射峰发生红移,在二甲基亚砜中的最大发射峰位
于 452 nm。实验结果说明,化合物 TPAS 有溶剂化
效应,但波长红移不大,说明其溶剂化效应不强,
并且其溶液在紫外灯下的荧光并无明显的颜色变
化,表明 TPAS 有良好的光稳定性。
2.1.3 聚集态荧光性质探究
检测 TPAS 在水和四氢呋喃不同体积比的溶液
中的荧光强度 [27] ,结果如图 4 所示。由图 4 可知,
图 2 (a)不同浓度 TPAS 的荧光谱图(激发波长为 380 nm)
–6
(插图为 TPAS 浓度分别为 1.0×10 mol/L 和 1.0× 水的体积分数从 0 增大到 50%的过程中,TPAS 溶
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10 mol/L 时在紫外灯下的照片);(b)不同浓度 液的荧光强度缓慢减弱;但是水的体积分数从 50%
TPAS 的紫外吸收谱图;(c)在 433 nm 处不同浓度 增加到 60%时,溶液的荧光急剧猝灭,水的体积分
TPAS 的荧光相对强度与浓度的线性拟合图 数达到 80%时,荧光强度降低 30 倍。这是因为:一
Fig. 2 (a) PL spectra of TPAS with different concentrations in
THF (λ ex =380 nm) (the insets are photographs of 方面,TPAS 分子自身不溶于水而溶于四氢呋喃中,
–5
–6
1×10 mol/L and 1×10 mol/L TPAS under UV 水的体积分数增大,引起分子聚集导致荧光猝灭;
light); (b) UV-vis absorption spectra of TPAS with 另一方面,TPAS 溶液的荧光受溶剂极性影响,水体
different concentrations; (c) Plot of (I/I 0 ) values of
TPAS with different concentrations at 433 nm 积分数增大的同时溶剂极性随之增加,荧光猝灭,
溶液的最大荧光发射波长有较小红移。
图 3 TPAS 在不同溶剂中的荧光谱图(插图为不同溶剂
的 TPAS 在紫外灯下的照片)(激发波长 λ ex =380
–5
nm,浓度为 1.0×10 mol/L)
Fig. 3 PL spectra of TPAS in different solvents (the inset
is photographs of TPAS under UV light) (λ ex =380
–5
nm, concentration: 1×10 mol/L)
由图 3 可知,在非极性溶剂,如石油醚和正己
烷中,最大发射峰的右侧各有一个肩峰,在乙酸乙酯
等极性溶剂中没有肩峰出现,且随着溶剂极性增大,
化合物 TPAS 的溶液荧光最大发射峰发生红移。结
果表明,不同溶剂对于 TPAS 溶液的荧光强度有影
响。进一步分析了不同溶剂对 TPAS 荧光发射波长 图 4 (a)TPAS 在含不同体积分数水的四氢呋喃溶液中
的影响,考察了化合物的荧光发射光谱与溶剂极性 的荧光谱图;(b)TPAS 的相对荧光强度(插图为
之间的关系,通过以下方程计算溶剂极性(Δf) [26] : 水体积分数分别为 0 和 90%时 TPAS 溶液在紫外灯
1 n 2 1 下的照片)
f f () ( f n 2 ) Fig. 4 (a) PL spectra of TPAS with different water
2 1 2 2 1n fractions in THF; (b) Plot of (I/I 0 ) values versus of
式中: 、n 分别表示静电介电常数和溶剂的折光率。 TPAS in THF/water system (the inset shows the
image of TPAS in THF/water system under UV light,
溶剂极性由小到大的顺序依次为石油醚<正己 the volume fraction of water is 0% and 90%,
烷<乙酸乙酯<丙酮<DMF<DMSO。图 3 中,化 respectively)