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第 3 期                   刘   佩,等:  一种 pH 响应性氨基酸酸液起泡剂的合成与应用                                ·447·


            质。由表 1 还可知,酸性条件下,AAS-1 的 A min 相                   此,pH 较高时羧基的可电离性变弱,羧基中和量少,
            对较小,这可能是因为碱性条件下,α-烷基的空间                            最终导致起泡性能减弱,这点与 AAS-1 的电导率变
                                    –
            位阻效应使得亲水基(COO )在溶液表面或分子聚集                          化趋势相一致。
            体中难以紧密排列,因而 A min 较大,吸附量也因此                            对 AAS-1 的泡沫性能进行多次循环测试,以确
            变小。                                                定其泡沫性能的可重复性,采取随机选择 pH 实验
            2.5    泡沫体积(V 0 )和半衰期(t 1/2 )测定                    点的方法,具体操作如下:按照 1.4.3 节的方法配制
                 对表面活性剂 AAS 和 AAS-1 进行 pH 刺激-响                 表面活性剂水溶液并测试其泡沫性能,记录实验数
            应性测试,其在不同 pH 下的 V 0 和 t 1/2 如图 7 所示。               据,待泡沫消完,按照 1.4.1 节的方法将表面活性剂
            结果说明,在 pH 4~7 内(等电点附近),AAS 的泡                      水溶液的 pH 随机调至酸性,再次按照 1.4.3 节的方
            沫性能较差;在 pH<3 和 pH>7 时,AAS 的起泡能                     法测试其泡沫性能,记录实验数据,待泡沫消完,
            力强,泡沫半衰期也长。这可能是因为等电点附近                             按照 1.4.1 节的方法将表面活性剂水溶液的 pH 随机
            时,氨基酸表面活性剂因形成内盐结构而变得不稳                             调至碱性,以此循环,测试结果如图 8 所示。

            定,较大的聚集体之间容易借静电引力迅速结合,
            溶解度降低,沉淀析出,从而导致其泡沫性能降低。














                                                                   图 8    25 ℃下,AAS-1 泡沫性能的响应性测试
                                                                  Fig. 8    Foam operty AAS-1 response test at 25 ℃

                                                                   结果表明,当再次降低表面活性剂溶液的 pH
                                                               时,亲水基团吸附量恢复,表面活性剂恢复发泡性
                                                               能,可以反复起泡消泡,且多次酸碱加入中和产生
                                                               的盐(NaCl)对其泡沫性能几乎无影响,短期循环内
                                                               反而能提高其泡沫性能。这说明以 pH 为触发机制
                                                               的刺激-响应性表面活性剂 AAS-1,可以在“有表面
                                                               活性”和“无表面活性”以及“发泡”和“消泡”
                                                               之间多次循环。应用于泡沫酸液体系,可实现工艺
                                                               技术与设备的有机结合,做到泡沫酸返排液“不落

            图 7    25 ℃下,AAS 和 AAS-1 的 V 0 (a)和 t 1/2 (b)随     地”循环处理,既节约资源,又能降低成本,对返排
                 pH 的变化图                                       液不能进行环保处理的行业难题                 [22-24] 具有指导意
            Fig.  7    V 0 (a)  and  t 1/2 (b)  of  AAS  and  AAS-1  with  pH  at   义,也使得相关技术更具实用性。
                   25 ℃
                                                               3    结论
                 从图 7 还可见,当 pH>7 时,AAS-1 的泡沫性
            能很差,但当 pH<7 时,AAS-1 的起泡能力强,泡                           以十二胺和甲基丙烯酸甲酯为原料合成了 pH
            沫半衰期长,与 AAS 的现象恰好相反。这可能是由                          响应性两性表面活性剂 AAS-1。结果表明:AAS-1
            α-甲基对胺基和羧基的影响所致,α-甲基是供电子                           在界面处的吸附行为对溶液 pH 敏感,在酸性条件
            基,它的存在使得羰基对胺基的吸电子效应减弱,                             下表现出更优的表面活性。AAS-1 水溶液的泡沫性
            从而胺基的可电离性变强,在弱酸条件下即可显示                             能随体系 pH 的变化而变化,当 pH>7 时,泡沫性
            出强阳离子性,水溶性得到增强,最终表现为表面                             能差,pH<7 时起泡能力强,泡沫稳定性好,且受
            活性剂的表面活性增强,起泡性曾强。同时,α-甲                            体系 NaCl 含量的影响小,能反复起泡消泡,可用作
            基的供电子效应又会使得羧基的电离能力下降,因                             酸液起泡剂制备泡沫酸液体系。
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