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第 3 期                       苏   瑜,等:  衣康酸酯类聚羧酸系减水剂的制备及表征                                 ·531·


                 由于采用自由基聚合方法制备减水剂,在其他                          反应温度 80 ℃,考察了反应时间对所合成减水剂性
            条件不变时,引发剂添加量的多少直接影响所合成                             能的影响,结果见图 7。
            减水剂相对分子质量大小,而减水剂相对分子质量
                                     [7]
            对减水剂的性能有直接影响 。由图 5 可知,在减
            水剂掺量相同的条件下,水泥净浆流动度随过硫酸
            铵添加量的增加呈现先增大后减小的趋势。过硫酸
            铵添加量太少,会导致减水剂相对分子质量太大,
            分子链太长,使得一个减水剂分子吸附于几个水泥
            颗粒上,导致水泥颗粒分散不好,表现为水泥净浆
            流动度不好;过硫酸铵添加量过多,使减水剂相对
            分子质量过小,分子链过短,引入活性基团过少,
            导致减水剂在水泥颗粒上吸附能力弱,水泥净浆流
            动度较差。所以,当过硫酸铵添加量在 10%时合成                                   图 7    反应时间对减水剂性能的影响
                                                               Fig.  7    Effect  of  reaction  time  on  the  performance  of
            的减水剂性能最好。                                                superplasticizer
            2.1.6    反应温度
                 保持 n(IAPEG)∶n(MA)∶n(AA)∶n(MAS)                    由图 7 可以看出,在相同减水剂添加量下,水
            =1.5∶4.0∶6.0∶3.0,引发剂 APS 加入量为 10%,                 泥净浆流动度随反应时间的增长呈现先增大后减小
            反应时间 5 h,考察了反应温度对所合成减水剂性能                          的趋势。随着反应时间的增加,产物逐渐形成带长
            的影响,结果见图 6。                                        侧链的共聚物分子结构,逐渐显现出减水剂作用,
                                                               小分子单体含量减少,竞争吸附减少,使水泥净浆
                                                               流动度随反应时间的增加而增加。但随着反应时间
                                                               继续增加,减水剂相对分子质量进一步增大,而且
                                                               由于大分子单体上可能存在双酯结构,减水剂分子
                                                               结构上交联结构增加,对减水剂性能产生不利影响,
                                                               从而使水泥净浆流动度减小。因此,控制反应时间
                                                               5 h 较为合适。
                                                               2.2    减水剂的表征
                                                               2.2.1    红外光谱表征
                                                                   最佳条件下〔n(IAPEG)∶n(MA)∶n(AA)∶

                     图 6    反应温度对减水剂性能的影响                      n(MAS)=1.5∶4.0∶6.0∶3.0,引发剂用量为单体
            Fig.  6    Effect  of  reaction  temperature  on  the  performance   总质量的 10%,反应时间 5 h,反应温度 80 ℃〕合
                   of superplasticizer
                                                                                                         1
                                                               成减水剂的红外光谱图见图8。图中 1640.00 cm 左
                 采用过硫酸铵为引发剂,属于中温类热分解型                          右没有出现 C==C 的特征吸收峰,说明双键被消耗,
            引发剂,因此反应温度会对反应产生影响。由图 6                            各单体已经发生共聚反应。在 3447.79  cm 处为—
                                                                                                     1
                                                                                           1
            可知,在一定反应温度内,在相同减水剂添加量下,                            OH 的伸缩振动峰,2873.08 cm 处为 C—H 的伸缩
            水泥净浆流动度随反应温度的增加呈现先增加后基
            本不变的趋势。反应温度过低,反应不完全,减水
            剂分子链过短使减水剂性能不好。大分子单体合成
            过程中加入了阻聚剂,在使用大分子单体时并没有
            经过进一步提纯,因此聚合体系中可能含有残留的
            阻聚剂,而且体系中还含有具有链转移作用的甲基
            丙烯磺酸钠、聚合活性较低的马来酸酐,所以,随
            着温度的增加并没有造成产物相对分子质量过大的
            情况出现。因此,最佳反应温度为 80℃。
            2.1.7    反应时间

                 保持 n(IAPEG)∶n(MA)∶n(AA)∶n(MAS)                            图 8    减水剂的红外光谱图
            =1.5∶4.0∶6.0∶3.0,引发剂 APS 加入量为 10%,                        Fig. 8    FTIR spectrum of superplasticizer
   180   181   182   183   184   185   186   187   188   189   190