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·378·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

            蛋白质量分数的增加，未熔化颗粒减少，各组分分                             互靠近，缠结，相应提高膜的热稳定性                  [50] 。C/Z-0、
            布均匀，这可能是由于玉米醇溶蛋白和壳聚糖具有                             C/Z-1、C/Z-3、C/Z-5 处理对应的 T g 值分别为 50.80、
            较好的相容性，并且通过氢键作用形成致密的网状                             64.12、58.95、53.73 ℃，发现玉米醇溶蛋白与壳聚
            结构   [41] 。这与 Baspinar [42] 等研究结果一致，随着     糖的共混能够改善壳聚糖的热性能                        [51] ，其中 C/Z-1
            玉米醇溶蛋白浓度增加，玉米醇溶蛋白颗粒表面光                             的玻璃化转变温度最高，说明此处理的膜具有良好
            滑，结构致密，促进了聚合物分子链间的交联。刘                             的热稳定性、相容性和最强的分子间作用力                    [52] ，这
            娟丽  [43] 等通过扫描电镜研究发现海泡石、玉米醇溶                       与前文提到的 C/Z-1 具有较大的活化能结果一致。
            蛋白和壳聚糖之间具有较好的相容性。玉米醇溶蛋
            白和壳聚糖交联使表面的亲水基团数目增多，流延
            的共混膜表明更光滑、均匀             [44] 。当玉米醇溶蛋白添
            加量较高时（C/Z-1），观察到明显的蛋白结构，且
            结构更光滑、连续，这与其具有最强网络结构的结
            果一致。致密的网状结构也能体现出膜内部两种大
            分子链状结构的柔韧性，这也是 CZ-1 具有较高的弹
            性的原因     [42] 。




                                                                          图 5    共混膜的热性质扫描图
                                                                      Fig. 5    Thermal properties of blend films

                                                               3   结论


                                                                   根据流变学技术分析了不同质量比共混的膜液
                                                               的流变学特性，发现不同膜液的黏度随剪切速率的
                                                               增加均逐渐降低，具有剪切变稀的特点，为非牛顿

                                                               假塑性流体。并且随着玉米醇溶蛋白量的增多，膜
                          图 4    共混膜的 SEM 图
                      Fig. 4    SEM images of blend films      液逐渐接近牛顿性流体，其黏度不受外力影响。另
                                                               外，添加玉米醇溶蛋白后活化能相对提高，说明分
            2.5    共混膜差示扫描量热分析                                 子间作用力增强。动态频率扫描显示随着玉米醇溶
                 DSC 有助于分析膜材料的表征，可反映出热条                        蛋白含量的增加，膜液的 G'和 G"值均增加，并且交
            件对膜的影响，热性能的变化影响膜的性能                     [45] ，如    叉点向低频方向移动，说明 CZ-1 具有较强的网络结
            图 5 所示，薄膜的峰形相似，膜材料在 80.23~153.00 ℃                 构。通过扫描电镜可以更加直观地观察到添加玉米
            有一个明显的热吸收峰，这是由于结合水从聚合物                             醇溶蛋白后，壳聚糖和玉米醇溶蛋白分子交联，加
            中蒸发    [46] 。Chen [47] 等指出壳聚糖在 89.20 ℃的吸热          强了分子间作用力，形成的共混膜更均匀光滑。利
            峰是由于结合水的蒸发引起的。C/Z-0、C/Z-1、                         用热特性分析技术研究发现添加玉米醇溶蛋白可以
            C/Z-3、C/Z-5 对应的吸热峰温度分别是 129.23、                    提高共混膜的热稳定性。该共混膜在食品包装方面
            148.83、137.66、130.66 ℃，表明随着玉米醇溶蛋白                  具有良好的应用前景。
            增加，吸热峰右移。Zhang           [48] 等研究发现薄膜的含
                                                               参考文献：
            水量会影响薄膜的热性能。实验中 4 种共混膜的含
                                                               [1]   Zhou Bingyan (周炳炎), Guo Linlin (郭琳琳), Li Li (李丽), et al.
            水量相同，因此吸热峰右移的原因可能是壳聚糖和
                                                                   Characteristics  of  generation  and  recycling  of  plastic  packaging
            玉米醇溶蛋白分子发生相互作用破坏其原有的晶体                                 waste  in  China  and  management  countermeasures[J].  Research  of
            结构，导致吸热峰发生变化，这说明添加玉米醇溶                                 Environmental Sciences (环境科学研究), 2010, 23(3): 282-287.
                                                               [2]   Zhang  Yuchen (张毓琛), Lin Shurong (林述荣), Lin Binbin (林彬
            蛋白可以提高共混膜的热稳定性。这与左贯杰                      [49] 等       彬),  et al.  Studies  on  fresh-keeping  strawberry  using  TiO 2/SPI
            研究发现玉米醇溶蛋白具有较好的热塑性结果一                                  composite film[J]. Journal of Chinese Institute of Food Science and
            致。添加玉米醇溶蛋白后共混膜吸热峰的峰面积较                                 Technology (中国食品学报), 2015, 15(5): 120-125.
                                                               [3]   Escárcega-Galaz  A  A,  Sánchez-Machado  D  I,  López-Cervantes  J,
            壳聚糖膜大，这表明壳聚糖和玉米醇溶蛋白分子间                                 etal.  Mechanical,  structural  and  physical  aspects  of  chitosan-based
            相互结合形成氢键作用力，并且聚合物分子线团相                                 films  as  antimicrobial  dressings[J].  International  Journal  of  Biological
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