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·390· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

且随着 4A 沸石用量的增加，微球的成球率更高，
表面较为光滑。
图 4 是两种复合微球剖切面的扫描电镜图。图
4 a 中，孔隙率相对于添加 4A 沸石的微球（图 4 b）
较大，添加 4A 沸石的复合微球的表面结构致密紧
实，说明 4A 沸石的添加不但对微球体系起到了支
撑作用，增强了微球的致密度，而且提高了微球的
成球率，降低了干燥对复合微球球形和粒径的影响，
有利于复合微球的制备加工。

a—4A 沸石；b—4A 沸石/海藻酸钠/壳聚糖微球；c—4A 沸石标
准卡片
图 6 4A 沸石及其复合微球 XRD 光谱图
Fig. 6 XRD patterns of 4A zeolite and composite microspheres

由图 6 可以看出，曲线 a 和 b 均在 2 =7.197，

10.165，11.992，16.105，21.664，23.983，26.108，
a—SA-CS；b—4A-SACS-5 27.112，29.937，30.826，36.507，52.586出现
图 4 复合微球横切面 SEM 照片
Fig. 4 SEM photographs of cross-section of composite 了特征峰，对应的晶面依次为（200），（220），（222）,
microspheres （400），（440），（442），（640），（641），（820），（822），
（844），（1353），对比标准卡片 c，主要特征峰一
2.4 红外光谱表征
致，说明复合微球（无变化）中具有 4A 沸石的结
利用红外光谱对 4A-SACS-5 微球和 4A 沸石进
晶相。
行了对比分析，如图 5 所示。 2.6 不同 pH 下 4A 沸石对复合微球溶胀率的影响

30 ℃下，复合微球在不同 pH 的磷酸缓冲溶液
中溶胀性能如图 7 所示。

a—海藻酸钠/壳聚糖微球；b—4 A 沸石/海藻酸钠/壳聚糖微球；
c—4A 沸石
图 5 4A 沸石和微球红外光谱图

Fig. 5 FTIR spectra of 4A zeolite and microspheres
图 7 不同 pH 下 4A 沸石对复合微球溶胀率的影响
Fig. 7 Effect of 4A zeolite on the swelling rate of
–1
700~400 cm 一般为典型的 4A 沸石骨架振动 composite microspheres at different pH values
–1
特点。由图 5 可以看出，曲线 c 的 550 cm 处是沸
–1
石的双四元环振动特征峰，460 cm 处的吸收峰是 由图 7 可以看出，在不同的 pH 环境下，复合
T—O 弯曲振动特征峰 [27] 。这两处特征峰均在 4A 沸 微球溶胀特性均随着 pH 的变化而具有不同的溶胀
石/海藻酸钠/壳聚糖微球的谱图 b 中出现，而在海藻 性能。但微球在 pH=3 和 9 的介质中，溶胀率变化
酸钠/壳聚糖微球谱图 a 中没有出现，说明 4A 沸石 不明显，pH=3 时复合微球溶胀率随 4A 沸石添加量
与海藻酸钠和壳聚糖共混结合形成微球，但未形成 增加而减小，pH=9 时，溶胀率呈现先增加后减小的
新的化学键。 趋势；而微球在 pH=5 和 7 的缓冲溶液中，随着 4A
2.5 复合微球 X 射线衍射分析 沸石添加量的增加，复合微球溶胀率变化较大，均
4A 沸石复合微球及其 4A 沸石样品 XRD 的光 呈现逐渐减小趋势，其中 pH=7 时的溶胀率变化最
谱图如图 6 所示。 大。综合实验结果可以发现，在 pH=3、5、7 时，