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第 3 期                   雒春辉,等:  金属离子及羧基单体对 PAM 水凝胶性能的影响                                  ·425·


                              
            吸收峰  s (—COO )波数差值的大小来反映                 [13] 。   胶的 TGA 曲线。从图中可以看出,S-hydrogel 在
            将水凝胶烘干后研成粉末后与 KBr 压片进行 FTIR                        20~208 ℃内失重率 1%,主要是分子中水的脱除;
            测试,结果如图 2A 所示。可以看出,S-hydrogel 中                    在 208~350 ℃内,失重率 17%,这与侧链上羧基以
                                      
                       
                                                       1
             as (—COO )和  s (—COO )分别在 1610 cm 和             及酰胺键的分解有关;在 350~500 ℃内,失重率
                                    1
                                                        2+
                   1
            1453 cm 处,差值为 157 cm 。而 D-PAM-PAAc-Ca 、            44%,这可能是主链已经碳化所致。由此可知,
                           2+
                                             2+
            D-PAM-PAAc-Cu 、D-PAM-PAAc-Fe 以及 D-PAM-             S-hydrogel 的初始热分解温度为 208 ℃。而浸泡不
                    3+
                                                                                                          2+
            PAAc-Fe 双网络水凝胶中反对称振动吸收峰  as (—                    同金属离子后所得双网络水凝胶 D-PAM-PAAc-Ca 、
                 
                                                                              2+
                                                                                               2+
            COO )的频率分别降低至 1601、1600、1595 以及                    D-PAM-PAAc-Cu 、D-PAM-PAAc-Fe 以及 D-PAM-
                                                     
                                                                      3+
            1556 cm 1  处;而对称振动吸收峰  s (—COO )的                PAAc-Fe 的初始热分解温度分别是 212、215、220
            频率分别增加至 1452、1456、1459 以及 1455  cm           1    以及 227 ℃。初始热分解温度越高说明羧基与金属
            处;二者之间的差值分别缩小为 149、144、136 和                       离子形的离子键能越强          [13] 。结合 TGA 与 FTIR 可知,
                                  
                                                                           –
                                                                 3+
                   1
            101  cm 。 as (—COO )频率的降低以及  s (—                Fe 与—COO 形成的三齿配位结构最为稳定,因此
                 
            COO )频率的增加说明羧基与金属离子之间均为双                           水凝胶力学性能最优。
            齿和三齿配位        [12] 。与其他水凝胶相比,D-PAM-                    进一步采用 SEM 观察了水凝胶的微结构,如图
                                1
                    3+
            PAAc-Fe 在 1566  cm 处振动峰变宽,说明羧基和                    3 所示。由图 3 可知,不同水凝胶均呈现典型的蜂
              3+
            Fe 形成了更稳定的三齿配位             [13] 。                  窝状结构    [17] 。图 3a 是 S-hydrogel 的微观结构,微孔
                                                                                                          2+
                                                     +
                 图 2B 是 S-hydrogel 以及 D-PAM-PAAc-M 水凝          尺寸在 0.2~8.0 m,很不均匀。图 3b~d 是经过 Ca 、





                                                                2+
                                                2+
                       a—S-hydrogel; b—D-PAM-PAAc-Fe ; c—D-PAM-PAAc-Ca ; d—D-PAM-PAAc-Fe ; e—D-PAM-PAAc-Cu  2+
                                                                                 3+

                                      图 2    不同水凝胶的 FTIR 谱图(A)和 TGA 曲线(B)
                                 Fig. 2    FTIR spectra of (A) and TGA curves (B) of different hydrogels
























                                              2+
                                                                                   2+
                                                                                                         3+
                                                                 2+
            图 3    (a) S-hydrogel, (b) D-PAM-PAAc-Cu , (c) D-PAM-PAAc-Ca , (d) D-PAM-PAAc-Fe , (e)、(f) D-PAM-PAAc-Fe 的
                  SEM 谱图
                                                                                                  2+
                                                             2+
                                                                               2+
            Fig. 3    SEM images of (a) S-hydrogel, (b) D-PAM-PAAc-Cu , (c) D-PAM-PAAc-Ca , (d) D-PAM-PAAc-Fe , (e) and (f)
                   D-PAM-PAAc-Fe 3+
   74   75   76   77   78   79   80   81   82   83   84