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第 4 期 张光杰,等: 不同环糊精对角鲨烯的包合作用 ·705·
鲨烯在水中的溶解度(S 0 )及在各种环糊精溶液中 道的 β-环糊精及 γ-环糊精均与角鲨烯形成主客物质
的溶解度(S),进而计算得到一定条件下环糊精对 的量比约为 3∶1 的包合物,这可能与包合物制备条
角鲨烯的增溶因子(S/S 0 ),结合包合常数大小,比 件不同有关。
较不同环糊精在不同温度下对角鲨烯的增溶作用。 包合物的形成过程是主体分子选择性识别客体
1.2.5 热力学参数的计算 分子,从而形成不稳定且易发生解离的包合物的过
结合 1.2.3 中计算所得的包合常数 K,由式(2) 程。在这个过程中既没有新的共价键生成,也没有
将 lnK 对 1/T 进行线性回归,进而求得包合反应的 旧键的断裂,因此,包合过程是一个动态平衡过
焓变 ΔH 和熵变 ΔS,根据式(3)计算吉布斯自由 程,即包合与解离同时存在。而包合常数(K)是决定
能(ΔG)。 包合物性质的一个重要参数,其大小能够反映出
H S
ln K (2)
RT R
G H T S (3)
式中:K 为包合常数;ΔH 为反应的焓变,J/mol;R
为气体常数,其数值为 8.314 J/(Kmol);T 为热力学
温度,K;ΔS 为反应的熵变,J/(Kmol)。
2 结果与讨论
2.1 角鲨烯标准曲线
按照 1.2.2 所述方法绘制出角鲨烯标准曲线如
图 1 所示。
图 1 角鲨烯标准曲线
Fig. 1 Standard curve of squalene
如图 1 所示,通过线性拟合可得 0.01~0.10 g/L
6
内角鲨烯浓度与峰面积的线性回归方程:y=2×10 x
2
3025.2,R =0.9981,线性关系良好,可用于包合物
溶液中角鲨烯浓度的预测。
2.2 相溶解图及包合常数
在 25、40 及 55 ℃下,用于包合角鲨烯的 5 种
不同环糊精相溶解图如图 2 所示,其对应的线性回
归方程及包合常数如表 1 所示。
如图 2 所示,在 25、40 及 55 ℃下,角鲨烯的
溶解度随环糊精浓度的增加而呈线性增加,用于包
合角鲨烯的 5 种不同环糊精的相溶解图均符合
Higuchi [14] 等提出的相溶解图中的 A L 型,即在该条
件下,角鲨烯和 5 种环糊精可形成 n(环糊精)∶n
(角鲨烯)=1∶1 的包合物,而不同于文献[12]中报