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第 4 期                          张光杰,等:  不同环糊精对角鲨烯的包合作用                                    ·705·


            鲨烯在水中的溶解度(S 0 )及在各种环糊精溶液中                          道的 β-环糊精及 γ-环糊精均与角鲨烯形成主客物质
            的溶解度(S),进而计算得到一定条件下环糊精对                            的量比约为 3∶1 的包合物,这可能与包合物制备条
            角鲨烯的增溶因子(S/S 0 ),结合包合常数大小,比                        件不同有关。
            较不同环糊精在不同温度下对角鲨烯的增溶作用。                                 包合物的形成过程是主体分子选择性识别客体
            1.2.5    热力学参数的计算                                  分子,从而形成不稳定且易发生解离的包合物的过
                 结合 1.2.3 中计算所得的包合常数 K,由式(2)                   程。在这个过程中既没有新的共价键生成,也没有
            将 lnK 对 1/T 进行线性回归,进而求得包合反应的                       旧键的断裂,因此,包合过程是一个动态平衡过
            焓变 ΔH 和熵变 ΔS,根据式(3)计算吉布斯自由                         程,即包合与解离同时存在。而包合常数(K)是决定
            能(ΔG)。                                             包合物性质的一个重要参数,其大小能够反映出
                                      H    S
                             ln K                  (2)
                                    RT   R
                               G     H T      S    (3)
            式中:K 为包合常数;ΔH 为反应的焓变,J/mol;R
            为气体常数,其数值为 8.314 J/(Kmol);T 为热力学
            温度,K;ΔS 为反应的熵变,J/(Kmol)。


            2   结果与讨论

            2.1    角鲨烯标准曲线
                 按照 1.2.2 所述方法绘制出角鲨烯标准曲线如
            图 1 所示。



















                          图 1    角鲨烯标准曲线
                      Fig. 1    Standard curve of squalene

                 如图 1 所示,通过线性拟合可得 0.01~0.10  g/L
                                                        6
            内角鲨烯浓度与峰面积的线性回归方程:y=2×10 x
                     2
            3025.2,R =0.9981,线性关系良好,可用于包合物
            溶液中角鲨烯浓度的预测。
            2.2    相溶解图及包合常数
                 在 25、40 及 55 ℃下,用于包合角鲨烯的 5 种
            不同环糊精相溶解图如图 2 所示,其对应的线性回
            归方程及包合常数如表 1 所示。
                 如图 2 所示,在 25、40 及 55  ℃下,角鲨烯的
            溶解度随环糊精浓度的增加而呈线性增加,用于包
            合角鲨烯的 5 种不同环糊精的相溶解图均符合
            Higuchi [14] 等提出的相溶解图中的 A L 型,即在该条
            件下,角鲨烯和 5 种环糊精可形成 n(环糊精)∶n
            (角鲨烯)=1∶1 的包合物,而不同于文献[12]中报
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