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·704·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

            10，15，19，23-六甲基-2，6，10，14，18，22-二                  浓度为 0、10、20、30、40 mmol/L 的环糊精溶液。
                       [6]
            十四碳六烯 ，其化学结构式如下所示。角鲨烯具                             由于 β-环糊精溶解度较小，因此，β-环糊精浓度配
            有较强的携氧能力，生理功能显著                [7-8] ，可广泛应用        制为 0、3、6、9、12  mmol/L。向环糊精溶液中分
                   [9]
            于食品 、化妆品及医药            [10] 等行业。但因其水溶性、            别滴加过量的角鲨烯〔参照相关文献                [12] ，按照 n（环
            稳定性较差，使其应用范围受限。                                    糊精）∶n（角鲨烯）=3∶1 添加〕，密封、避光处

                                                               理，并振荡、超声 15 min 左右，使角鲨烯与环糊精
                                                               乳化、分散均匀，分别置于 25、40 及 55  ℃，150 r/min

                                                               条件下恒温振荡 72  h，静置后用吸油纸去除表面未
                 环糊精因其具有内疏水外亲水、天然非极性、
                                                               反应的角鲨烯油滴，即可得到包合物溶液。
            大小可变的桶状内腔结构，容许各种结构适宜的客
                                                               1.2.2    包合物中角鲨烯含量检测
            体嵌入，被广泛应用于脂溶性物质的包合研究中。
                                                                   取 5  mL 包合物溶液，向其中加入 10  mL 正己
            这种包合过程一般通过分子间相互作用力完成彼此
                                                               烷，密封，剧烈振荡、超声萃取 10 min。静置后吸
            间的识别，从而使得客体分子部分或全部嵌入主体                             取上清液，经 0.45  μm 有机滤膜过滤后用气相色谱
            内部，形成所需包合物           [11] 。常用的环糊精主要有 α-
                                                               仪检测，根据标准曲线计算得到包合物中角鲨烯
            环糊精、β-环糊精、γ-环糊精及其衍生物，不同的环
                                                               含量。
            糊精其包合性能有所不同。目前，国内外环糊精包                                 角鲨烯标准曲线的绘制：精确称取适量角鲨烯
            埋角鲨烯的相关研究甚少，日本学者                  [12] 应用 α-、β-
                                                               标准品，然后加入正己烷（色谱纯）配制成 1  g/L
            及 γ-环糊精成功制备了角鲨烯包合物，并对其进行                           的标准储备液，待用。分别精确移取 100、200、400、
                            1
            了 X 射线衍射及 HNMR 分析，但是并未对其相溶
                                                               600、800、1000  µL 标准储备液于 10  mL 棕色容量
            解度进行相关研究。
                                                               瓶中，用正己烷定容至刻度，得到质量浓度分别为
                 基于此，本文利用相溶解度法比较不同环糊精
                                                               0.01、0.02、0.04、0.06、0.08、0.10 g/L 的标准溶液。
            在不同条件下对角鲨烯的包合常数、增溶因子以及
                                                               参考相关文献      [13] ，利用气相色谱仪检测得到各个浓
            包合过程中的热力学参数，进而探讨不同环糊精对
                                                               度角鲨烯标准溶液所对应的峰面积，绘制出角鲨烯
            角鲨烯的包合作用，从而为拓展角鲨烯的应用市场
                                                               标准曲线。
            及新产品的开发提供理论依据和参考。
                                                                   角鲨烯检测的气相色谱条件为：Rtx-5 毛细管
            1    实验部分                                          柱，柱长 30 m，内径 0.25 mm，固定相厚度 0.25 μm；
                                                               载气为体积分数 99.999%N 2 ，空气流速 400 mL/min，
            1.1    试剂与仪器                                       氢气流速 40  mL/min，分流比 1∶10；升温程序：
                 角鲨烯标准品，质量分数>99%，Bellancom 有                   150 ℃维持 1  min，15  ℃/min 升温至 250  ℃维持
            限公司；α-环糊精，质量分数≥98%、γ-环糊精，质                         12 min；进样口温度 250  ℃，进样口压力 204 kPa；
            量分数>99%、甲基-β-环糊精（高纯）、羟丙基-β-环                       FID 检测器温度 290  ℃，进样量 1 μL；定量方法：
            糊精，质量分数>99%，东京化成工业株式会社；β-                          峰面积归一化外标法。
            环糊精，质量分数>99%，天津市大茂化学试剂厂；                           1.2.3    绘制相溶解图及包合常数的计算
            正己烷（色谱纯），天津赛孚瑞科技有限公司。                                  以实验所用 5 种环糊精的浓度（mmol/L）为横
                 2010-Plus 气相色谱仪，岛津企业管理有限公                     坐标，角鲨烯的溶解度（mmol/L）为纵坐标，绘制
            司；FA2004B 电子天平，上海佑科仪器仪表有限公                         相溶解图，并根据所绘制的相溶解图判断不同环糊
            司；Centrifuge 5804R 离心机及移液枪（1.5~5.0 μL、             精的包合类型。若为 A L 型，即客体的溶解度随环糊
            100~1000 μL、10 mL），德国 Eppendorf 公司；DGG-            精的浓度增加而呈线性增加，则根据式（1）计算包
            970B 型电热恒温鼓风干燥箱，上海森信实验仪器有                          合常数 K。若为其他类型，可将曲线部分进行线性
            限公司；HWNY-211B 台式恒温摇床，常州有限公                         回归，根据式（1）计算不同条件下的包合常数。
                                                                                        3
            司；KQ-200VDE 型三频数控超声波清洗器，昆山市                                               10 k
                                                                                 K                     （1）
            超声仪器有限公司；TH70-85-2 磁力搅拌器，余姚                                              d (1 k  )
            市东方电工仪器有限公司。                                       式中：K 为包合常数，L/mol；k 为相溶解度图中线
            1.2    方法                                          性回归方程的斜率；d 为相溶解度图中线性回归方
            1.2.1    包合物溶液的制备                                  程的截距，mmol/L。
                 精确称取一定量的环糊精（α-、-、γ-、羟丙基-                     1.2.4    增溶因子的计算
            β-、甲基-β-环糊精），加入 25 mL 蒸馏水，分别配制                         根据相溶解度图可得到在 25、40 和 55 ℃下角
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