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·1176· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

式中：A 2 为与 p-茴香胺试剂反应后油脂溶液的 溶解度，结果如表 2 所示。可以看出，PA 及其烷基
吸光度；A 1 为油脂溶液的吸光度；m 为样品的质 酯在甲醇中的溶解度随着烷基链长的增加而显著减
量，g。 小。因此，PA 及其烷基酯的 DPPH 自由基清除能力
1.4 数据分析 随烷基酯链长的增加而增加，并不是因为其在甲醇
采用 SPSS 19.0 统计软件包、Origin Pro 8 和 中的溶解度增加的缘故，具体原因有待进一步研究。
Excel 2007 进行数据分析和处理，结果表示为：平 Saito [14] 等在研究 PA 及其丙酯的 DPPH 自由基清除
均值±标准差。显著性检验（p<0.05）以 Duncans 检 能力时也得到类似结果。Panya [15] 等在研究迷迭香酸
验方法进行。 烷基酯（C 0 ~C 20 ）时也得到相似结果，迷迭香酸十
二酯表现出最好的 DPPH 自由基清除活性。Laguerre
2 结果与讨论
[16]
等也报道了 C 4 和 C 8 酯具有比绿原酸本身及其烷
+
2.1 DPPH 和 ABTS 自由基清除能力 基链长于 12 个碳原子的酯更高的 DPPH 自由基清除
PA 及其烷基酯对 DPPH 自由基清除能力如表 1 活性。
+
所示。由表 1 可以看出，PA 烷基酯对自由基的清除 表 1 也列出了 PA 及其烷基酯的 ABTS 自由基清
能力显著大于 PA，PA 及其烷基酯的 DPPH 自由基 除能力。由表 1 可见，PA 烷基酯比 PA 表现出更强
+
的 ABTS 自由基清除能力。PA 及其烷基酯清除 ABTS +
清除能力大小顺序为：PA＜PA-C 2 ＜PA-C 4 ＜PA-C 8
＜PA-C 12 。表明 PA 的酯化提高了其清除自由基的能 自由基的能力大小的顺序为：PA-C 8 >PA-C 12 >PA-C 4 >
力，根据文献分析，原因可能是随着烷基酯链长的 PA-C 2 >PA。张莹 [17] 在研究迷迭香酸及其烷基酯时
[7]
增加，PA 烷基酯在有机溶液中的溶解度增加 。为 也发现迷迭香酸烷基酯的总抗氧化能力大于迷迭
验证这一推测，测定了 PA 及其烷基酯在甲醇中的 香酸。

+
表 1 PA 及其烷基酯的 DPPH 和 ABTS 自由基清除能力
+
Table 1 DPPH and ABTS radical scavenging ability of protocatechuic acid and its alkyl esters
样品
P A P A - C 2 P A - C 4 P A - C 8 P A - C 12
c
a
d
b
DPPH/(mol Trolox/mol) 1.2703±0.0023 e 1.3786±0.0766 1.6859±0.0350 1.8291±0.0456 2.0195±0.0756
+
ABTS /(μmol Trolox/g) 8189.70±11.922 e 8316.36±9.151 d 8860.00±17.344 c 10059.39±6.883 a 9463.03±8.572 b
注：同一行中不同的小写字母表示差异显著（p < 0.05），下同。

表 2 PA 及其烷基酯在甲醇中的溶解度
Table 2 Solubility of protocatechuic acid and its alkyl esters in methanol
样品

PA PA-C 2 P A - C 4 P A - C 8 P A - C 12
d
e
b
a
溶解度（g/L） 561.67±5.69 471.13±6.61 385.20±5.42 c 334.40±12.09 303.37±7.84

2.2 PA 及其烷基酯在水包油乳液中的抗氧化行为 通过 CD 值达到 1 所用的时间和 AV 值的变化
2.2.1 乳化剂体积分数对 PA 及其烷基酯抗氧化行 趋势来评价 PA 烷基酯对水包油乳液的抗氧化作用。
为的影响 结果发现，PA 烷基酯对乳液的抗氧化作用显著大于
用不同体积分数（以乳液体积为基准，下同） 对照组及 PA 本体，并且随着烷基酯链的增长，其
的乳化剂（吐温 20）制备了油与水体积比（简称油 抗氧化作用逐渐增强。PA-C 8 的抗氧化作用最强；
水比）为 2:8 的水包油乳液，研究了 PA 及其烷基酯 其 CD 值达到 1 所需的时间最长，在 59 d 时生成的
（添加浓度为 0.004 mol/L）对这些乳液中脂质的 AV 最少。这一结果与 Costa [12] 等在研究咖啡酸及其
CD 值和 AV 值的影响，结果分别如图 1 和 2 所示。 酯对水包橄榄油乳液的抗氧化效率时得到的结果类
由图 1 和 2 可知，添加不同体积分数的吐温 20 乳 似。他们发现，咖啡酸及其酯的抗氧化效率随着疏
液的 CD 值和 AV 值都随着储藏时间的增加而显著 水性链长的增加而增加，在链长为 C 8 时抗氧化效率
增加，说明这些乳液均发生了脂质氧化。添加 PA 最大，随后减小。文献 [11,18] 中针对酚酸烷基酯在乳
烷基酯对乳液的共轭二烯与 p-茴香胺的形成均 液体系中抗氧化效率的非线性趋势提出了几种假
有一定的抑制作用，表明 PA 烷基酯均具有抗氧化 说。Heins [18] 等认为，具有显著表面活性性能的抗氧
作用。 化剂由于能在油水界面聚集，也具有更好的抑制乳